三齒希夫堿配合物的合成及其催化聚合性能的研究.pdf

1、水楊醛希夫堿是一類(lèi)含C=N雙鍵和酚羥基的化合物，結(jié)構(gòu)上的N原子和酚氧基含有孤對(duì)電子，具有很強(qiáng)的配位能力，能與多種金屬離子絡(luò)合形成配合物，此類(lèi)配合物作為催化劑在聚合物合成方面具有很廣泛的應(yīng)用。本文制備出了不同的希夫堿配體及其配合物，并對(duì)其催化聚合行為進(jìn)行了研究：
　　1.采用含氮氧硫三齒配體與無(wú)水氯化鈷反應(yīng)可制得一系列相應(yīng)的(N^O^S)鈷配合物(C1～C6)，并研究了該系列鈷配合物對(duì)異戊二烯聚合的催化性能。在助催化劑AlEt2Cl

2、的活化下，該系列鈷配合物對(duì)異戊二烯聚合表現(xiàn)出高的催化活性。考察了不同單體濃度、助催化劑用量([Al]/[Co]摩爾比)、聚合溫度以及催化劑的配體環(huán)境等因素對(duì)聚合反應(yīng)和聚合產(chǎn)物性能的影響。通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)和核磁共振氫譜(1H-NMR)對(duì)聚合產(chǎn)物進(jìn)行表征。結(jié)果顯示，所得異戊二烯分子量(Mn)在30000～242000，分子量分布在1.14～2.38之間。
　　2.所得含氮氧硫元素的配體，與醋酸鈷配合形成鈷配合物(C7～C1

3、2)，以Al(i-Bu)3Cl作為助催化劑，測(cè)定其在不同條件下，對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯的催化性能。結(jié)果顯示，部分催化劑對(duì)聚甲基丙烯酸甲酯有很好的催化作用，單體轉(zhuǎn)化率最高可達(dá)96％，且催化體系在0～120℃范圍內(nèi)仍然具有很好的穩(wěn)定性，轉(zhuǎn)化率隨著溫度的升高而升高。聚甲基丙烯酸甲酯的分子量(Mn)在30000～242000，分子量分布在1.14～2.38之間。并對(duì)其進(jìn)行微觀結(jié)構(gòu)分析：無(wú)規(guī)、等規(guī)和間規(guī)的百分含量分別為3.3%、34.6%、62.1%