蒙脫土負(fù)載希夫堿配合物的制備及其催化氧化性能研究.pdf

1、希夫堿配合物的應(yīng)用非常廣泛,將其通過化學(xué)鍵連或者物理吸附的方法固定在有機(jī)或無機(jī)高分子載體上,可以提高其催化活性,在反應(yīng)結(jié)束易于分離從而可以方便的進(jìn)行重復(fù)利用,因此希夫堿配合物及其固載化一直是人們研究的熱點(diǎn)。本論文以O(shè)2為氧化劑,蒙脫土為載體,希夫堿金屬配合物為活性組分,在溫和條件下催化氧化環(huán)己烯反應(yīng)。論文主要包括以下內(nèi)容:
　　第一章:文獻(xiàn)綜述介紹了希夫堿配合物的合成方法,以及均相希夫堿配合物異相化的載體,及其在化學(xué)催化領(lǐng)域的應(yīng)用

2、。主要介紹了在氧化反應(yīng)、環(huán)氧化反應(yīng)、聚合反應(yīng)、開環(huán)聚合反應(yīng)以及其他化學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用。
　　第二章:新型蒙脫土負(fù)載希夫堿配合物的合成及其催化氧化性能合成了一種新型的希夫堿配體(DAR-PDA),采用FT-IR,1H-NMR,MS對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。并通過離子交換的方法使其配合物(Cu、Co、Ni、Mn)負(fù)載在廉價(jià)的蒙脫土上面,使用分子氧為氧源,在無溶劑,無共還原劑條件下應(yīng)用于環(huán)己烯的催化氧化反應(yīng)。氧化反應(yīng)發(fā)生在烯丙基碳原子上,氧化產(chǎn)物

3、為環(huán)氧環(huán)己烷(EXO),環(huán)己烯醇(-OH),環(huán)己烯酮(C=O)和環(huán)己烯過氧化氫(-OOH)?？疾炝舜呋瘎┯昧?反應(yīng)溫度,和反應(yīng)時(shí)間對(duì)其氧化的影響。
　　第三章:蒙脫土負(fù)載雙核希夫堿配合物的制備及其催化氧化環(huán)己烯合成了四種蒙脫土負(fù)載的希夫堿金屬配合物M-DAR-OAR-MMT(M=Cu2+、Co2+、Ni2+、Mn2+)。運(yùn)用FT-IR、XPS、TG、SEM和XRD對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。研究了它們對(duì)環(huán)己烯的催化氧化反應(yīng),結(jié)果顯示,催化

4、劑Mn-DAR-OAP-MMT活性最高(48.83％);而 Cu-DAR-OAP-MMT的轉(zhuǎn)換數(shù)最高(1.79×103)。在溫度為70℃,反應(yīng)時(shí)間10 h,催化劑用量為50 mg時(shí)催化劑的催化活性最高,環(huán)己烯的轉(zhuǎn)換率達(dá)到63.95%。
　　第四章:蒙脫土負(fù)載橋聯(lián)雙核希夫堿配合物的制備及其催化氧化環(huán)己烯參考文獻(xiàn)方法合成了一種五齒希夫堿配體,并通過離子交換的合成了四種蒙脫土負(fù)載雙核橋聯(lián)希夫堿金屬配合物(Cu、Co、Ni、Mn)。以它們

5、為催化劑,研究了常壓、無溶劑、無共還原劑條件下分子氧對(duì)環(huán)己烯的催化氧化行為。其中Mn-DD-ol-S-MMT的催化活性最大,并以此為例,考察了催化劑用量,反應(yīng)溫度,反應(yīng)時(shí)間,對(duì)其氧化性能的影響。
　　第五章:蒙脫土負(fù)載空間不對(duì)稱希夫堿配合物的制備及其催化氧化環(huán)己烯利用控制反應(yīng)物配比的方法,合成新型含有功能基團(tuán)(乙酰基)的4,6-二乙?；g苯二酚縮鄰苯二胺縮水楊醛,并用FT-IR,1H-NMR,MS對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。采用離子交換法