加速溶劑萃取和分子印跡技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用研究.pdf

1、近年來(lái),農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問(wèn)題日益成為社會(huì)關(guān)注的焦點(diǎn)之一。在對(duì)復(fù)雜的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的檢測(cè)中,前處理是樣品分析過(guò)程中關(guān)鍵的一步。尤其是一些待測(cè)物濃度很低的樣品。為了更好分離、純化和富集,以便獲得可靠的結(jié)果、較好的重現(xiàn)性和較高的靈敏度,建立更快速、高效、操作簡(jiǎn)便且環(huán)保的前處理方法在生物樣品分析中顯得尤為重要。
　　加速溶劑萃取(ASE)技術(shù)已經(jīng)成為一種常用綠色分離技術(shù),能夠在多種樣品中萃取出不同種類的農(nóng)藥殘留。與傳統(tǒng)的提取方法比較,ASE

2、具有操作簡(jiǎn)便,減少有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染,省時(shí)省溶劑,萃取操作完全自動(dòng)化的特點(diǎn)。分子印跡聚合物(MIPs)是制備對(duì)特定分子具有專一性結(jié)合能力的高分子技術(shù)。MIPs具有親和性好、選擇性高、抗干擾性強(qiáng)、穩(wěn)定性好,使用壽命長(zhǎng)以及應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。目前,兩種技術(shù)己在農(nóng)殘檢測(cè)、天然藥物分離以及色譜分析等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。加速溶劑萃取技術(shù)與分子印跡-固相萃取技術(shù)相結(jié)合可以極大的提高復(fù)雜樣品前處理的選擇性,實(shí)現(xiàn)復(fù)雜生物樣品中農(nóng)藥殘留的快速、有效分離。<

3、br>　　本文第一章緒論部分簡(jiǎn)要的對(duì)加速溶劑萃取技術(shù)和分子印跡技術(shù)的研究進(jìn)展進(jìn)行了介紹。
　　第二章建立了加速溶劑萃取-硅膠柱凈化-高效液相色譜分析的方法,用于檢測(cè)煙草中氯蟲(chóng)苯甲酰胺和螺螨酯的殘留。實(shí)驗(yàn)中對(duì)萃取條件進(jìn)行了優(yōu)化,包括:萃取溶劑、萃取溫度和萃取時(shí)長(zhǎng)等。對(duì)硅膠柱凈化手段及色譜條件進(jìn)行了研究,采用高效液相色譜-二極管陣列檢測(cè)器的方法對(duì)待測(cè)物進(jìn)行測(cè)定。在最優(yōu)條件下,氯蟲(chóng)苯甲酰胺和螺螨酯均表現(xiàn)出了良好的線性范圍(r>0.999

4、),方法定量限(LOQ)為氯蟲(chóng)苯甲酰胺16.5μg/kg,螺螨酯66.5μg/kg?；厥章蕿槁认x(chóng)苯甲酰胺88.5–102％(RSDs=2.7–6.9%),螺螨酯87.7–98.5%( RSDs=1.8–5.9%);本方法簡(jiǎn)單、快速、有效,可以用于煙草中農(nóng)藥殘留的分析。
　　第三章建立了加速溶劑萃取-固相萃取-高效液相色譜的方法,用于8種根類藥食兩用植物樣品中環(huán)丙氨嗪及其代謝物三聚氰胺的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)中分別對(duì)分離和檢測(cè)方法的條件進(jìn)行了探

5、討和優(yōu)化,確定了對(duì)環(huán)境無(wú)污染的水作為萃取溶劑使用,應(yīng)用Waters? C18柱作為反相色譜分離柱。在最佳條件下,得到很好的線性回歸方程(R=0.9998)。方法的定量限為環(huán)丙氨嗪2.15μg/kg,三聚氰胺2.51μg/kg,均低于各自最大允許殘留量三個(gè)數(shù)量級(jí)。本方法能夠檢測(cè)出μg/kg水平的環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺,已通過(guò)液相色譜-質(zhì)譜的方法進(jìn)行了確證。方法可以對(duì)藥食兩用植物中環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺進(jìn)行快速、高靈敏、高精度測(cè)定,且費(fèi)用低廉。

6、r>　　第四章通過(guò)分子模擬計(jì)算和紅外及核磁共振氫譜實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,對(duì)三聚氰胺為模板分子,甲基丙烯酸為功能單體合成分子印跡聚合物的分子識(shí)別機(jī)理進(jìn)行了研究。發(fā)現(xiàn)三聚氰胺的氨基與甲基丙烯酸的羧基能夠結(jié)合成比氫鍵更穩(wěn)定的酰胺基。鍵合研究顯示三聚氰胺分子印跡聚合物對(duì)三聚氰胺顯示出極好的結(jié)合能力及選擇性。
　　第五章第一部分建立了一種高選擇性和靈敏度的分子印跡固相萃取-超高效液相色譜用來(lái)檢測(cè)牛奶中環(huán)丙胺嗪、三聚氰胺、三聚氰胺二酰胺和三聚氰胺一酰胺的

7、方法。方法中應(yīng)用三聚氰胺分子印跡聚合物做吸附劑可以有效去除牛奶基質(zhì)對(duì)測(cè)定的影響。在最佳條件下,方法在0.013~6.667μg/mL范圍內(nèi)具有良好的線性(r>0.999),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差介于2.2-4.6%之間。方法定量限介于1.3 ng/mL-6.7 ng/mL之間。該方法可以用于選擇萃取、分離、測(cè)定牛奶及其他奶制品中的三聚氰胺及其相關(guān)化合物。
　　第五章第二部分建立了一種加速溶劑萃取-分子印跡固相萃取-超高效液相色譜的方法來(lái)檢測(cè)

8、肉類中環(huán)丙胺嗪、三聚氰胺和雙氰胺。方法中采用水作為萃取溶劑,應(yīng)用三聚氰胺的分子印跡聚合物作為固相萃取的吸附劑對(duì)肉類樣品進(jìn)行了處理。實(shí)驗(yàn)中對(duì)加速溶劑萃取條件和流動(dòng)相進(jìn)行了優(yōu)化。應(yīng)用ACQUITY UPLC BEH HILIC柱,在最佳條件下,三種待測(cè)物線性回歸方程的系數(shù)均為0.9999。方法定量限低至雙氰胺1.675μg/kg、三聚氰胺5μg/kg和環(huán)丙胺嗪3.325μg/kg,遠(yuǎn)低于國(guó)家及國(guó)際規(guī)定的最大允許殘留量,方法具有較高的檢測(cè)能力