加速溶劑萃取和分子印跡技術在農(nóng)藥殘留分析中的應用研究.pdf

1、近年來,農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題日益成為社會關注的焦點之一。在對復雜的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的檢測中,前處理是樣品分析過程中關鍵的一步。尤其是一些待測物濃度很低的樣品。為了更好分離、純化和富集,以便獲得可靠的結(jié)果、較好的重現(xiàn)性和較高的靈敏度,建立更快速、高效、操作簡便且環(huán)保的前處理方法在生物樣品分析中顯得尤為重要。
　　加速溶劑萃取(ASE)技術已經(jīng)成為一種常用綠色分離技術,能夠在多種樣品中萃取出不同種類的農(nóng)藥殘留。與傳統(tǒng)的提取方法比較,ASE

2、具有操作簡便,減少有機溶劑對環(huán)境的污染,省時省溶劑,萃取操作完全自動化的特點。分子印跡聚合物(MIPs)是制備對特定分子具有專一性結(jié)合能力的高分子技術。MIPs具有親和性好、選擇性高、抗干擾性強、穩(wěn)定性好,使用壽命長以及應用范圍廣等優(yōu)點。目前,兩種技術己在農(nóng)殘檢測、天然藥物分離以及色譜分析等領域得到廣泛應用。加速溶劑萃取技術與分子印跡-固相萃取技術相結(jié)合可以極大的提高復雜樣品前處理的選擇性,實現(xiàn)復雜生物樣品中農(nóng)藥殘留的快速、有效分離。<

3、br>　　本文第一章緒論部分簡要的對加速溶劑萃取技術和分子印跡技術的研究進展進行了介紹。
　　第二章建立了加速溶劑萃取-硅膠柱凈化-高效液相色譜分析的方法,用于檢測煙草中氯蟲苯甲酰胺和螺螨酯的殘留。實驗中對萃取條件進行了優(yōu)化,包括:萃取溶劑、萃取溫度和萃取時長等。對硅膠柱凈化手段及色譜條件進行了研究,采用高效液相色譜-二極管陣列檢測器的方法對待測物進行測定。在最優(yōu)條件下,氯蟲苯甲酰胺和螺螨酯均表現(xiàn)出了良好的線性范圍(r>0.999

4、),方法定量限(LOQ)為氯蟲苯甲酰胺16.5μg/kg,螺螨酯66.5μg/kg?；厥章蕿槁认x苯甲酰胺88.5–102％(RSDs=2.7–6.9%),螺螨酯87.7–98.5%( RSDs=1.8–5.9%);本方法簡單、快速、有效,可以用于煙草中農(nóng)藥殘留的分析。
　　第三章建立了加速溶劑萃取-固相萃取-高效液相色譜的方法,用于8種根類藥食兩用植物樣品中環(huán)丙氨嗪及其代謝物三聚氰胺的測定。實驗中分別對分離和檢測方法的條件進行了探

5、討和優(yōu)化,確定了對環(huán)境無污染的水作為萃取溶劑使用,應用Waters? C18柱作為反相色譜分離柱。在最佳條件下,得到很好的線性回歸方程(R=0.9998)。方法的定量限為環(huán)丙氨嗪2.15μg/kg,三聚氰胺2.51μg/kg,均低于各自最大允許殘留量三個數(shù)量級。本方法能夠檢測出μg/kg水平的環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺,已通過液相色譜-質(zhì)譜的方法進行了確證。方法可以對藥食兩用植物中環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺進行快速、高靈敏、高精度測定,且費用低廉。

6、r>　　第四章通過分子模擬計算和紅外及核磁共振氫譜實驗驗證,對三聚氰胺為模板分子,甲基丙烯酸為功能單體合成分子印跡聚合物的分子識別機理進行了研究。發(fā)現(xiàn)三聚氰胺的氨基與甲基丙烯酸的羧基能夠結(jié)合成比氫鍵更穩(wěn)定的酰胺基。鍵合研究顯示三聚氰胺分子印跡聚合物對三聚氰胺顯示出極好的結(jié)合能力及選擇性。
　　第五章第一部分建立了一種高選擇性和靈敏度的分子印跡固相萃取-超高效液相色譜用來檢測牛奶中環(huán)丙胺嗪、三聚氰胺、三聚氰胺二酰胺和三聚氰胺一酰胺的

7、方法。方法中應用三聚氰胺分子印跡聚合物做吸附劑可以有效去除牛奶基質(zhì)對測定的影響。在最佳條件下,方法在0.013~6.667μg/mL范圍內(nèi)具有良好的線性(r>0.999),相對標準偏差介于2.2-4.6%之間。方法定量限介于1.3 ng/mL-6.7 ng/mL之間。該方法可以用于選擇萃取、分離、測定牛奶及其他奶制品中的三聚氰胺及其相關化合物。
　　第五章第二部分建立了一種加速溶劑萃取-分子印跡固相萃取-超高效液相色譜的方法來檢測

8、肉類中環(huán)丙胺嗪、三聚氰胺和雙氰胺。方法中采用水作為萃取溶劑,應用三聚氰胺的分子印跡聚合物作為固相萃取的吸附劑對肉類樣品進行了處理。實驗中對加速溶劑萃取條件和流動相進行了優(yōu)化。應用ACQUITY UPLC BEH HILIC柱,在最佳條件下,三種待測物線性回歸方程的系數(shù)均為0.9999。方法定量限低至雙氰胺1.675μg/kg、三聚氰胺5μg/kg和環(huán)丙胺嗪3.325μg/kg,遠低于國家及國際規(guī)定的最大允許殘留量,方法具有較高的檢測能力