新型樹狀酚類抗氧劑的合成及性能研究.pdf

1、受阻酚類抗氧劑是一類重要的主抗氧劑，它被廣泛用于天然橡膠、合成橡膠、聚烯烴塑料和纖維等高分子材料，還可用于石油產(chǎn)品和脂肪性食品的加工。受阻酚類抗氧劑的開發(fā)和研究倍受關(guān)注。 樹狀大分子(Dendrimer)是80年代中期出現(xiàn)的一類三維、高度有序、可以從分子水平上控制、設(shè)計(jì)分子的大小、形狀、結(jié)構(gòu)和功能基團(tuán)的新型高分子化合物。根據(jù)樹狀大分子結(jié)構(gòu)本身的特點(diǎn)，系統(tǒng)地開展分子結(jié)構(gòu)與性能方面的研究，開發(fā)具有新型末端基的功能大分子是一個(gè)重要的研

2、究方向。樹狀大分子的表面末端基都可以進(jìn)行功能基轉(zhuǎn)化，目前已報(bào)道的功能基有胺基、羥基、羧基、酯基、烷基、酰胺基和金屬螯合物等。由于樹狀大分子的內(nèi)部及表面存在大量活性點(diǎn)，使得其在藥物輸送、催化反應(yīng)、基因治療、金屬納米復(fù)合材料及膜材料等方面都顯示了良好的應(yīng)用前景。 本論文在對樹狀大分子的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了簡要的介紹，并系統(tǒng)地回顧了樹狀大分子在合成和功能化方面的最新研究進(jìn)展的基礎(chǔ)上，首次提出了一種新的樹狀大分子末端基轉(zhuǎn)化的方法，通過分子設(shè)

3、計(jì)將具有抗氧化功能的中間體接枝到樹狀大分子上，從而成功地合成了一類新型樹狀酚類抗氧劑。以β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯為原料，通過水解反應(yīng)和鹵置換反應(yīng)合成了具有抗氧化功能的中間體β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氯(簡稱3,5-丙酰氯)，并考察了反應(yīng)條件對水解反應(yīng)和鹵置換反應(yīng)的影響；通過分子設(shè)計(jì)將合成的3,5-丙酰氯接枝到整代樹狀大分子PAMAM1.0G骨架上，合成了新型樹狀酚類抗氧劑(Ⅰ)，產(chǎn)率為65﹪，熔點(diǎn)為

4、202.2～205.2℃。以2,6-二叔丁基苯酚為原料，經(jīng)過硝化和還原反應(yīng)合成了中間體2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚，并對其反應(yīng)條件進(jìn)行了探索和優(yōu)化。最后探索了2，6-二叔丁基-4-氨基苯酚與半代的樹狀大分子PAMAM0.5G合成新型樹狀酚類抗氧劑(Ⅱ)的反應(yīng)條件，粗產(chǎn)品收率為66﹪，熔點(diǎn)為107.2～143.3℃。通過元素分析、紅外光譜對合成的中間體和新型樹狀酚類抗氧劑的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，證明了合成的分子的結(jié)構(gòu)與設(shè)計(jì)目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)相符。