不對稱轉化法制備D-組氨酸和D-苯甘氨酸的工藝研究.pdf

1、D-氨基酸在食品、農(nóng)藥、醫(yī)藥和有機合成等領域有著重要的應用價值。其中，D-組氨酸是人體和動物必需的氨基酸。D-苯甘氨酸是β-內酰胺類半合成抗生素的重要中間體。L-組氨酸和DL-苯甘氨酸可通過發(fā)酵法、蛋白質水解或化學合成獲得，D-組氨酸和D-苯甘氨酸難以從天然產(chǎn)品中大量提取，要通過構型轉化或拆分獲得，價格高昂。因此關于制備D-組氨酸和D-苯甘氨酸的研究具有應用價值。 本文研究了以L-組氨酸和DL-苯甘氨酸為原料，通過不對稱轉化法制

2、備D-組氨酸和D-苯甘氨酸的工藝。 L-組氨酸用(R)-酒石酸作拆分試劑，乙酸作溶劑，在水楊醛催化下發(fā)生不對稱轉化反應，得到D-組氨酸·(R)-酒石酸鹽(收率為98.69％，光學純度為98.26％)。最佳工藝條件為：反應物料摩爾比∶L-組氨酸∶(R)-酒石酸∶水楊醛=1∶1∶0.05，反應溫度為90℃，反應時間為4h。 D-組氨酸·(R)-酒石酸鹽在甲醇溶劑中用2mol比的三乙胺處理，得D-組氨酸，收率為94.06％，光

3、學純度為98.70％。由L-組氨酸制備D-組氨酸的總收率為92.87％。 DL-苯甘氨酸用d-樟腦磺酸作拆分試劑，乙酸作溶劑，在水楊醛催化下發(fā)生不對稱轉化反應，得到D-苯甘氨酸·d-樟腦磺酸鹽(收率為85.90％，光學純度為99.80％)。最佳工藝條件為：反應物料摩爾比：DL-苯甘氨酸∶d-樟腦磺酸∶水楊醛=1∶1.05∶0.02，反應溫度為80℃，反應時間為5h。 D-苯甘氨酸·d-樟腦磺酸鹽用碳酸鈉處理得粗D-苯甘氨