微波法合成二苯甲酮亞胺甘氨酸酯及其不對稱烷基化反應.pdf

1、二苯甲酮亞胺甘氨酸酯衍生物是最重要的希夫堿之一，該類化合物是合成各種氨基酸的前體。在手性催化劑作用下，通過不對稱烷基化反應和加成反應等，α-氫可以有選擇性地被不同的基團取代，合成高光學純度的異構體，再經(jīng)過水解等步驟，可以制備各種不同的天然或非天然氨基酸。
　　合成二苯甲酮亞胺甘氨酸酯衍生物的方法已有許多文獻報道[1]。但文獻方法有諸多缺點，比如反應時間長、溶劑沸點高、溶劑有毒、后處理復雜和產(chǎn)率低等，這些都不符合綠色化學的要求。合成

2、二苯甲酮亞胺甘氨酸酯衍生物最直接的方法是二苯甲酮和甘氨酸酯反應脫鹵化氫而得到，但用傳統(tǒng)加熱的方法產(chǎn)率低、反應時間長。微波輻射合成已成為有機合成中成熟的技術，它能有效減少反應時間，提高產(chǎn)率。我們預測微波輻射能有效合成二苯甲酮亞胺甘氨酸酯衍生物。我們的研究工作主要包括以下幾個方面：
　　1.以二苯甲酮亞胺和α-氯代乙酸叔丁酯為原料，合成了二苯甲酮亞胺甘氨酸叔丁酯，在優(yōu)化條件下，化學產(chǎn)率高達98％。
　　2.通過對微波輻射功率、反

3、應溫度、反應時間、相轉移催化劑的種類、縛酸劑等反應條件的考察，我們發(fā)現(xiàn)700W、120℃、20min為最佳反應條件。使用碳酸鉀為縛酸劑，PEG-400為相轉移催化劑反應產(chǎn)率最高。
　　3.在優(yōu)化條件下，我們合成了一系列共八個二苯甲酮亞胺甘氨酸酯衍生物，化學產(chǎn)率達69～98％。
　　4.為了考察催化劑結構中電性因素對催化劑的影響，以金雞納生物堿為原料，使其分別與2-氯甲基苯并咪唑、1-氯甲基苯并三唑反應合成了兩種共8個新型手性