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1、有機(jī)磷農(nóng)藥是目前使用較廣泛的農(nóng)藥。由于長(zhǎng)期大量施用,它給我國生態(tài)環(huán)境造成了嚴(yán)重污染,并對(duì)人體健康產(chǎn)生了危害。它在環(huán)境中的降解主要有化學(xué)降解、微生物降解和光催化降解,其中化學(xué)降解有催化反應(yīng),氧化還原反應(yīng)等。因?yàn)檗r(nóng)藥降解中間體在環(huán)境中殘留的時(shí)間比母體農(nóng)藥的時(shí)間還要長(zhǎng),所以對(duì)農(nóng)藥降解中間體的研究受到越來越多的關(guān)注。一般來說,中間體比母體的毒性要小,但是,也有的中間體具有更大的毒性。中間體相對(duì)于母體農(nóng)藥來說,活性較大。農(nóng)藥中間體對(duì)環(huán)境也存在著潛
2、在的危害,因此有必要分析農(nóng)藥中間體的性質(zhì)特征。 過碳酸鈉是一種固體氧化劑,穩(wěn)定性好,易儲(chǔ)存,對(duì)環(huán)境無污染,目前廣泛應(yīng)用于洗滌劑工業(yè)中作為H<,2>O<,2>的來源。由于它的高含氧量和環(huán)保的特點(diǎn),在近些年來的化學(xué)反應(yīng)中備受關(guān)注。雖然過碳酸鈉在很多工業(yè)中得到了應(yīng)用,但是在農(nóng)藥降解方面的報(bào)道很少。 本文首先分析了在合成過程中過碳酸鈉的活性氧含量的影響因素,用紅外光譜法研究光譜特征隨活性氧含量的變化規(guī)律,并探討了提高過碳酸鈉穩(wěn)定
3、性的方法;然后借助氣相色譜和液相色譜分析手段,研究了過碳酸鈉降解有機(jī)磷農(nóng)藥的影響因素,并用NMR和GC/MS分析農(nóng)藥降解后的降解產(chǎn)物,推測(cè)其可能的降解歷程。文中研究的主要結(jié)果如下: 1.探討了過碳酸鈉的合成工藝和其紅外光譜特征與活性氧含量的相關(guān)性。其中合成優(yōu)化的工藝條件為:碳酸鈉與過氧化氫的物質(zhì)的量之比為l:1.44;合成溫度在10-15℃之間;合成與結(jié)晶時(shí)間為10min;干燥溫度小于等于80℃。在過碳酸鈉的紅外光譜中,用紅外光
4、譜法快速的跟蹤過碳酸鈉的分解反應(yīng),可從954cm<'-1>和1562 cm<'-1>峰的變化判定過碳酸鈉中的過氧化氫是否大量分解。 2.研究了過碳酸鈉對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥的降解性能及影響因素,結(jié)果表明過碳酸鈉對(duì)有機(jī)磷農(nóng)藥有明顯的降解效果。隨著過碳酸鈉量的增加,堿性和酸性的增強(qiáng),農(nóng)藥濃度的降低,時(shí)間的增加,溫度的提高,降解率逐漸增大。降解過程中幾種有機(jī)磷農(nóng)藥中的P=S、P=O等鍵因氧化而斷裂,產(chǎn)生具有水溶性、易揮發(fā)和易降解特點(diǎn)的小分子物質(zhì)
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