混合稀土非稀土硝酸鹽不飽和水溶液的等壓研究.pdf

1、等壓法是測(cè)定溶液熱力學(xué)性質(zhì)的精確方法之一，人們主要用它測(cè)量二元和三元不飽和水溶液。該法可直接用于檢驗(yàn)偏理想溶液模型對(duì)各類不飽和溶液的適用性，測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以填補(bǔ)文獻(xiàn)中不飽和多元溶液滲透系數(shù)值的空白，同時(shí)也為檢驗(yàn)和進(jìn)一步發(fā)展完善溶液的半經(jīng)驗(yàn)的溶液模型提供了較全面的熱力學(xué)信息。
　　 以NaCl(aq)或CaCl2(aq)為參考物，實(shí)驗(yàn)用等壓法系統(tǒng)地測(cè)定了298.15 K時(shí)下列不飽和三元混合稀土與非稀土硝酸鹽水溶液體系的熱力學(xué)性質(zhì)

2、，包括{H2O(A)+La(NO3)3(B)+NaNO3(C)}，{H2O(A)+Y(NO3)3(B)+NaNO3(C)}，{H2O(A)+La(NO3)3(B)+KNO3(C)}，{H2O(A)+Y(NO3)3(B)+Ca(NO3)2(C)}，{H2O(A)+Y(NO3)3(B)+Mg(NO3)2(C)}體系。等壓平衡實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，前三種不飽和三元水溶液的等壓行為對(duì)線性濃度規(guī)則出現(xiàn)了較小的偏離，比較小的偏離了偏理想溶液模型。而后面兩種

3、不飽和三元水溶液體系都符合偏理想溶液模型，遵循單一組元活度恒定的線性濃度規(guī)則。
　　 上述前三個(gè)體系對(duì)線性濃度規(guī)則的偏離有如下規(guī)率：隨著溶液濃度增大，偏離值增大；在同一條等水活度線上，中間區(qū)域即mB/mC≈1的區(qū)域偏離值最大，而mB/mC很大或很小時(shí)，偏離值都比較小。可見(jiàn)：對(duì)于我們所研究的不飽和體系，不飽和溶質(zhì)La(NO3)3與NaNO3，Y(NO3)3與NaNO3、KNO3在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上均存在差別，因而它們之間的相互作用能是不