酮洛芬分子印跡聚合物的合成及性能研究.pdf

1、分子印跡技術(shù)是近年來發(fā)展起來的一種合成具有特異性識別位點(diǎn)和預(yù)定選擇性聚合物的技術(shù)。分子印跡技術(shù)的基本原理是將需要印跡的模板分子與功能單體、交聯(lián)劑溶于溶劑中，通過聚合反應(yīng)形成復(fù)合物，除去模板分子后，得到記錄模板分子構(gòu)型空穴的剛性聚合物，且功能基團(tuán)在空穴中的排列能與模板分子互補(bǔ)，因而對模板分子表現(xiàn)出特異的選擇性和吸附能力被廣泛應(yīng)用于分離過程(包括色譜分離、毛細(xì)管電色譜分離、膜分析與固相萃取，以及色譜分離)、生物傳感器、人工模擬抗體、模擬酶催

2、化等領(lǐng)域。非共價法制備分子印跡聚合物成為目前分子印跡技術(shù)研究的焦點(diǎn)，該技術(shù)已經(jīng)成功印跡了眾多物質(zhì)：包括有機(jī)物和無機(jī)物。同時，人們也發(fā)現(xiàn)以非共價印跡法得到的聚合物有其固有的缺點(diǎn)，即結(jié)合位點(diǎn)的非均一性。這種非均一性影響了印跡聚合物的選擇性和專一性，使得對于其結(jié)合特性的評價(結(jié)合位點(diǎn)及親和常數(shù)的計算)變得更加復(fù)雜。因此，正確評價聚合物的非均一性，準(zhǔn)確的描述其結(jié)合性質(zhì)成為越來越被重視的工作。 傳統(tǒng)的分子印跡聚合物采用本體聚合法制備，雖然

3、裝置簡單易于控制，但制備的塊狀聚合物在使用前需研磨、過篩選取大小合適的顆粒，不僅費(fèi)時費(fèi)力，而且還有一定的損失，一部分識別位點(diǎn)還會遭到破壞。因此人們采用分散聚合、沉淀聚合、懸浮聚合等方法制備的納米級分子印跡聚合物。而以沉淀聚合法最為方便、快捷，且聚合物產(chǎn)率高，是當(dāng)今制備分子印跡聚合物方法的研究熱點(diǎn)。本論文以藥物酮洛芬為研究對象，以沉淀聚合法合成了不同條件下的酮洛芬分子印跡聚合物，進(jìn)行了多個方面的考察研究，成果如下： 1、合成了一系

4、列不同條件下的酮洛芬分子印跡聚合物和相應(yīng)的空白聚合物，并利用平衡結(jié)合實驗研究了聚合物對印跡分子的吸附性能，結(jié)果表明對于相同濃度的酮洛芬溶液印跡聚合物的吸附量均明顯大于相應(yīng)空白聚合物的吸附量，表明它們的空間結(jié)構(gòu)存在明顯差異，空白聚合物對酮洛芬的吸附主要是非特異性吸附，沒有選擇性，吸附能力弱；而MIPs包含有固定排列的功能基的空穴，其大小和固定排列的功能基與酮洛芬互補(bǔ)，這種空穴對酮洛芬分子具有“記憶”功能，因而選擇性高，吸附能力強(qiáng)。兩種聚合

5、物的吸附量的差值主要源于這種空穴的特異性吸附，這是MIPs突出的結(jié)構(gòu)特征。 2、系統(tǒng)考察了分子印跡聚合物的制備條件如功能單體的選擇，混合功能單體的比例，功能單體與模板分子的比例，功能單體與交聯(lián)劑的比例等制備條件即：在酮洛芬(模板分子)/AA(功能單體)/EDMA(交聯(lián)劑)的摩爾比為1:4:20，致孔劑乙腈4575μL的情況下，使用0.0144gAIBN(引發(fā)劑)的共聚混合物在60℃反應(yīng)48小時可達(dá)到最佳吸附能力。 3、模

6、板分子的洗脫對于后面測量分子印跡聚合物的吸附能力至關(guān)重要。比較了已有文獻(xiàn)研究中的兩種洗脫模板分子的方式：索氏提取法和離心機(jī)+超聲儀方法，我們發(fā)現(xiàn)兩種方法各有其適應(yīng)性和利弊，因此本論文綜合應(yīng)用以上兩種方法洗脫模板分子，達(dá)到節(jié)省試劑，減低聚合物損失、保證徹底洗脫干凈。 4、系統(tǒng)考察了沉淀聚合制備分子印跡聚合物的親和特性評價方法，使用吸附等溫線可以準(zhǔn)確表征聚合物的吸附性能；用Scatehard分析則可得到印跡分子的結(jié)合類型、結(jié)合位點(diǎn)分

7、布的信息；將制備的分子印跡聚合物Freundlich模型來擬合，這是因為本實驗是以非共價印跡法制備的聚合物，其結(jié)合位點(diǎn)本身就是非均一的，而Freundlieh模型則能準(zhǔn)確描述印跡分子的吸附行為和非均一性。使用表觀印跡效率Eia和有效印跡效率Ei來評價聚合物印跡效率，結(jié)果表明有效印跡效率更能準(zhǔn)確表征聚合物對印跡分子的特異性吸附，即有效印跡效率的針對性。 總之，本論文以藥物酮洛芬為研究對象，用沉淀聚合方法合成了不同條件下的分子印跡聚