火龍果花的化學(xué)成分研究及黃酮、三萜和木脂素類化合物的質(zhì)譜解釋.pdf

1、火龍果(Pitaya),又名青龍果、紅龍果、仙蜜果,為仙人掌科量天尺屬(Hylocereus Brittonet Rose)植物?；瘕埞a(chǎn)中美洲的哥斯達(dá)黎加、墨西哥、古巴等地,亞洲地區(qū)主要分布在越南和中國的廣西、廣東、臺(tái)灣、海南、福建等省。研究表明,該植物果實(shí)具有解重金屬中毒功效;具有抗自由基、抗氧化、抗衰老的作用;能預(yù)防腦細(xì)胞變性,預(yù)防高血壓,抑制癡呆癥的發(fā)生;具有明目、保胃、潤肺止咳、清熱降火的功效;其對(duì)腫瘤生長(zhǎng)、病毒及免疫反映抑

2、止等癥狀表現(xiàn)出了積極作用。至今為止,國外已有學(xué)者對(duì)火龍果的化學(xué)成分和藥理進(jìn)行了研究,而國內(nèi)學(xué)者對(duì)火龍果的化學(xué)成分研究較少。
　　本課題組已經(jīng)研究了火龍果花石油醚和正丁醇萃取物的化學(xué)成分,為了全面的了解火龍果的化學(xué)成分,本論文對(duì)火龍果花的氯仿和乙酸乙酯萃取物的化學(xué)成分進(jìn)行了研究。
　　本論文由三部分組成。
　　第一部分介紹了火龍果的研究進(jìn)展,主要包括國內(nèi)外對(duì)該植物化學(xué)成分及藥理作用的研究概況。
　　第二部分是提取分

3、離及結(jié)構(gòu)鑒定,研究火龍果花氯仿和乙酸乙酯萃取物的化學(xué)成分。
　　第三部分研究了7個(gè)黃酮、5個(gè)三萜和2個(gè)木脂素類化合物的電噴霧質(zhì)譜裂解規(guī)律。
　　本論文利用硅膠柱層析、葡聚糖凝膠LH-20柱層析、反相C-18柱層析、重結(jié)晶、制備型薄層層析等方法對(duì)火龍果花氯仿和乙酸乙酯萃取物的化學(xué)成分進(jìn)行分離和純化;利用熔點(diǎn)、正相和反相薄層層析法等方法來檢測(cè)分離得到的化合物的純度?；瘕埞确潞鸵宜嵋阴ポ腿∥镏饕姆蛛x、純化過程如下:火龍果花經(jīng)

4、粉碎,用75％乙醇提取,得到的浸膏分別用石油醚、氯仿、乙酸乙酯和正丁醇進(jìn)行萃取。取氯仿萃取物,經(jīng)硅膠柱層析(乙酸乙酯-石油醚(0:100→100:0)依次洗脫)分離,得到六個(gè)組份c-Fr.Ⅰ、c-Fr.Ⅱ、c-Fr.Ⅲ、c-Fr.Ⅳ、c-Fr.Ⅴ和c-Fr.Ⅵ。利用硅膠柱層析,從組份c-Fr.Ⅰ中分離得到化合物13和16;利用硅膠柱層析和重結(jié)晶法從組份c=Fr.Ⅱ中分離到化合物14和15;利用硅膠柱層析從組份c-Fr.Ⅲ中分離得到化合物

5、7;利用硅膠柱層析從組份c-Fr.Ⅳ中分離得到化合物6、8和10;利用硅膠柱層析從組份c-Fr.Ⅴ中分離得到化合物5和12?；瘕埞ㄒ宜嵋阴ポ腿∥锝?jīng)硅膠柱層析(甲醇-氯仿為洗脫劑:0:100→100:0)分離得到五個(gè)組份e=Fr.Ⅰ、e-Fr.Ⅱ、e-Fr.Ⅲ、e-Fr.Ⅳ和e-Fr.Ⅴ。組份e-Fr.Ⅲ經(jīng)硅膠柱層析分離,得化合物9和11;組份e-Fr.Ⅳ經(jīng)硅膠柱層析、葡聚糖凝膠LH-20柱層析、反相C-18柱層析,得化合物2、3和4。

6、正丁醇萃取物經(jīng)硅膠柱層析(以甲醇-氯仿為洗脫劑:0:100→100:0)分離,經(jīng)正相TLC合并相同流份,得到五個(gè)組份t-Fr.Ⅰ,t-Fr.Ⅱ,t-Fr.Ⅲ,t-Fr.Ⅳ和t-Fr.Ⅴ。組份t-Fr.Ⅴ經(jīng)硅膠柱層析、Sephadex LH-20柱層析和反相C-18柱層析,得化合物1。
　　本論文共分離得16個(gè)化合物,確定了15個(gè)化合物的結(jié)構(gòu),其中1個(gè)為新化合物。經(jīng)過1H NMR、13C NMR、IR以及參考對(duì)照文獻(xiàn),這些化合物是:

7、山奈酚3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1’’’’’’’→6’’’’’)-β-D-吡喃半乳糖基-(1’’’’’→6’’’’)-β—D-吡喃半乳糖基-7-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1’’’’’’→6’’’)-β-D-吡喃半乳糖基-(1’’’→6’’)-β-D-吡喃半乳糖苷(1)、異鼠李素-3-O-β-D-葡萄糖苷(2)、異鼠李素-3-O-β-D-半乳糖苷(3)、山柰酚-7-O-α-L-鼠李糖苷(4)、尿嘧啶(5)、鄰苯二甲酸二丁酯(6)、

8、1-癸基-2-丁基鄰苯二甲酸酯(7)、β-谷甾醇(8)、β-胡蘿卜苷(9)、(14RS)-(10E,12E)-14-羥基-9-羰基-10,12-十八碳二烯酸(10)、二十三烷酸α-單甘油酯(11)、二十五烷酸(12)、二十四烷酸(13)、三十二烷酸(14)、三十烷醇(15)。檢索SciFinder Scholar數(shù)據(jù)庫檢索,初步確定化合物1為新化合物,余下的1個(gè)化合物的結(jié)構(gòu),尚需進(jìn)一步鑒定。
　　本論文確定結(jié)構(gòu)的化合物中,除化合物

9、6和8外,其余化合物均為首次從該植物中分離得到。此外,本論文采用電噴霧多級(jí)串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)研究了7個(gè)黃酮類、5個(gè)三萜類和2個(gè)木脂素類化合物的特征質(zhì)譜行為。根據(jù)一些特征的中性碎片丟失,總結(jié)了這些化合物在電噴霧質(zhì)譜條件下的質(zhì)譜裂解規(guī)律。結(jié)果發(fā)現(xiàn)這7個(gè)黃酮類化合物的二級(jí)以及多級(jí)質(zhì)譜碎片較多,分子離子碎片都易失去CO和H2O,還常伴有失氫的情況。5個(gè)三萜類化合物在電噴霧電離條件下的多級(jí)質(zhì)譜比較簡(jiǎn)單,連有-COOH的△12-齊墩果酸類和△12-熊果酸