20581.有機大分子與fecual金屬離子配位絡合電荷傳輸性能的理論研究

1、四川師范大學學位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明：所呈交學位論文《查扭太坌王量￡曼雯堂!金屬配魚終金電荷佳獫絲能絲堡途嬰塞》，是本人在導師奎塞莖麴援指導下，獨立進行研究工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品或成果。對本文的研究做出重要貢獻的個人和集體，均己在文中以明確方式標明。本聲明的法律結(jié)果由本人承擔。本人承諾：己提交的學位論文電子版與論文紙本的內(nèi)容一致。如因不符而引簽字日期：DS年鄉(xiāng)冠

2、弓日論文版權(quán)使用授權(quán)書本人同意所撰寫學位論文的使用授權(quán)遵照學校的管理規(guī)定：學校作為申請學位的條件之一，學位論文著作權(quán)擁有者須授權(quán)所在大學擁有學位論文的部分使用權(quán)，即：1)己獲學位的研究生必須按學校規(guī)定提交印刷版和電子版學位論文，可以將學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫供檢索；2)為教學、科研和學術(shù)交流目的，學?？梢詫⒐_的學位論文或解密后的學位論文作為資料在圖書館、資料室等場所或在有關(guān)網(wǎng)絡上供閱讀、瀏覽。本人授權(quán)萬方數(shù)據(jù)電子出版社將

3、本學位論文收錄到《中國學位論文全文數(shù)據(jù)庫》，并通過網(wǎng)絡向社會公眾提供信息服務。同意按相關(guān)規(guī)定享受相關(guān)權(quán)益?！惶m三蘭荔蘭蓁薹_薹翮授權(quán)書’靴敝儲獬：拶帥I蝴期：糾5年‘月歹日3搟職j嘣乒日萬方數(shù)據(jù)四JiI師范大學碩士學位論文方面研究了咪唑類物質(zhì)軸向配位細胞色素C分子的穩(wěn)定性和電子轉(zhuǎn)移機制。探討兩種咪唑類物質(zhì)對微生物胞外呼吸電荷傳輸?shù)挠绊?。?31G(d)基組水平上，全參數(shù)優(yōu)化了血紅素分子及其軸向配位絡合物的構(gòu)型。通過能量分析發(fā)現(xiàn)，咪唑類軸

4、向配位絡合血紅素Fe3和Fe2均以強場低自旋狀態(tài)。同時計算了結(jié)合能，分析了絡合物結(jié)構(gòu)特征和前線軌道分布；根據(jù)Marcus模型，計算了重組能，電荷傳輸矩陣元和電荷傳輸速率常數(shù)，發(fā)現(xiàn)絡合咪唑電荷傳輸速率LI二2甲基咪唑大，表明咪唑LL2一甲基咪唑更有利與微生物胞外呼吸過程中電荷的傳輸，與實驗結(jié)果一致。為實驗研究提供了理論借鑒和指導。二腐殖質(zhì)呼吸：通過密度泛函理論研究了腐殖酸配位絡合Fe，Cu，A1三種金屬的最佳絡合位點、最穩(wěn)定的絡合自旋狀態(tài)

5、以及電子轉(zhuǎn)移能力。在B3LYP／6—31G(d)基組水平上(FeCu采用贗勢基組LanL2DZ)從構(gòu)型、能量、前線軌道能隙、電子重組能及電荷傳輸速率等方面研究了腐殖酸分子配位絡合金屬的穩(wěn)定性和電子轉(zhuǎn)移機制。探討三種金屬對腐殖酸呼吸電荷傳輸?shù)挠绊?。?31G基組水平上，全參數(shù)優(yōu)化了腐殖酸分子配位不同金屬絡合物的構(gòu)型以及同一金屬腐殖酸在不同位點的配位絡合的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明在d位置三種金屬均有較低的配位絡合能，通過能量分析發(fā)現(xiàn)，三種金屬Fe