21248.co2共聚物的氨解高效制備光學(xué)活性氨基甲酸酯衍生物

1、碩士學(xué)位論文C02共聚物的氨解高效制備光學(xué)活性氨基甲酸酯衍生物AminolysisofCOP01)Aminolysis2olymers——AnEfficientApproachtoOpticallyActiveCarbamateDerivatives專業(yè)堂J21207123大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要氨基甲酸酯衍生物是合成諸多天然有機(jī)化合物的重要中間體之一，在醫(yī)藥、農(nóng)藥

2、和天然產(chǎn)物的全合成中有重要應(yīng)用。用于合成氨基甲酸酯的催化反應(yīng)體系眾多，但大多存在反應(yīng)條件苛刻、底物限制或存在重金屬污染等問題。此外，先前的研究很少涉及光學(xué)活性氨基甲酸酯衍生物的合成。另一方面，基于二氧化碳的聚碳酸酯可降解為小分子化合物。若降解過程中不涉及聚碳酸酯的手性中心，那么得到的小分子有機(jī)化合物的對映體過量值就取決于聚合物對映選擇性。本文利用有機(jī)胺作為親核試劑，與全同結(jié)構(gòu)聚碳酸酯發(fā)生氨解反應(yīng)，高選擇性獲到光學(xué)活性氨基甲酸酯衍生物。主

3、要研究內(nèi)容如下：(1)利用伯胺或仲胺作為親核試劑，研究其與光學(xué)活性聚碳酸酯的氨解反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)聚合物中的手性碳在氨解反應(yīng)過程得以保持，因此可高效轉(zhuǎn)化為對映體過量值高于99％的夕羥基氨基甲酸酯衍生物。該反應(yīng)具有底物適用性強(qiáng)，無重金屬殘留等優(yōu)點(diǎn)。尤其是二氧化碳與順2，3環(huán)氧丁烷共聚物(PCBC)的氨解反應(yīng)，可在溫和條件下高效降解，無副產(chǎn)物，符合原子經(jīng)濟(jì)性。(2)詳細(xì)探討了聚碳酸酯的氨解反應(yīng)機(jī)理。發(fā)現(xiàn)PCBC的氨解反應(yīng)，主要路徑是鏈端羥基在堿性條