24226.苯炔參與的碳碳雙鍵和碳氮雙鍵的插入反應(yīng)

1、INSERTIONOFBENZYNESINTOCARBONCAIⅧONANDCARBONjNITROGENDOUBLEBONDSADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceByRanLfSupervisor：ProfFengShiPro

2、fChunruiWuMay2014摘要近年來，苯炔作為具有高度活性的有機中間體，成為有機合成研究的新興領(lǐng)域。苯炔較強的親電性，使得它可以插入C=X鍵，形成苯并四元環(huán)。在張力的驅(qū)使下，四元環(huán)自發(fā)的開環(huán)形成鄰甲基醌類似物中間體(oQMs)。接著該中間體在親核試劑進攻下完成逆芳構(gòu)化，實現(xiàn)苯環(huán)的鄰位雙官能團化。這種非傳統(tǒng)的向芳基上引入官能團的方法，為有機合成化學(xué)研究增加了新例。苯炔和具有電子偏向性的插烯酰胺反應(yīng)，通過[22】環(huán)加成和開環(huán)過程形成

3、鄰二甲基醌類似物中間體(oQDM)，在親核試劑醇的作用下實現(xiàn)苯炔鄰位羰基、烷基化，完成了C=C鍵的插入。并發(fā)現(xiàn)了丙炔酸酯、二級胺(催化量)和苯炔“一鍋”反應(yīng)，同樣可以得到終產(chǎn)物。苯炔和具有特殊積累雙鍵“N=C=N”的碳二亞胺反應(yīng)，通過[221環(huán)加成和開環(huán)過程形成鄰甲基醌類似物中間體(oQM)，在親核試劑水或醇的作用下得到鄰位N取代的酰胺、亞氨酸酯和脒，完成了C=N雙鍵的插入。通過建立分子模型，運用計算研究支持了苯并四元環(huán)開環(huán)，傾向于形成