25367.系列cr4f異金屬團簇材料的合成及表征

1、碩士學位論文系列Cr4f異金屬團簇材料的合成及表征SynthesisandCharacterizationofCr4fHeterometallicClusterMaterials學21107217完成日期：2Q!壘!Q壘!墨Q大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士學位論文摘要多核金屬簇合物不僅數目繁多，結構多樣，而且還表現出優(yōu)異的光、電、磁和催化等物化性質，對其磁性質的深入研究在信息存儲、處

2、理和低溫磁制冷等方面具有廣泛的應用前景，是當今無機化學的研究熱點之一。當前對該類多核金屬簇合物的研究主要集中于過渡金屬簇合物及MnLn、CoLn、CuLn、NiLn等過渡稀土異金屬多核簇合物，且多為零維團簇，而關于多核Cr稀土異金屬簇合物的研究則很少，包埋有該類團簇的多維化合物更是寥寥無幾。因此，本論文針對CrLn多核金屬簇合物的合成、結構及性質表征方面做了一些探索。主要內容有：(1)以順丁烯二酸為配體，通過室溫揮發(fā)法設計合成了三個以N

3、a2CrELn3)異三金屬簇和單核Na離子為節(jié)點的二維配位聚合物：【Na(H20)】[Na2Cr2Ln3(№Om6(maleato)6(H20)17]nH20(Ln=Gd，n=19(1)；Tb，n=16(2)；Dy，n=155(3))，結構分析表明化合物l3同構，均為(6，3)蜂窩形結構，其Na2Cr2Ln3)簇單元的結構為雙帽三角雙錐。磁性分析表明化合物13的分子內具有鐵磁性相互作用，同時2和3還表現出單分子磁體的緩慢磁馳豫現象。(2

4、)以硫酸根為配體，通過水熱反應設計合成了三個以CrzLru異金屬簇為基元的三維(6，6)一連接具有pcu拓撲構型的配位聚合物：[Cr2Lm(№O)20上3一OH)4(H20)9(S04)5]rd120(Ln=Gd，n=3(4)；Tb，n=25(5)；Dy，n=l(6))，結構分析表明化合物46的Cr2Lm簇基元的金屬骨架為一個共面雙立方烷結構。磁性分析表明化合物4和5的分子內存在明顯的反鐵磁相互作用，而6的分子內存在鐵磁相互作用。此外4

5、具有適中的磁熱效應，5和6都表現出單分子磁體的緩慢磁馳豫現象，且6存在單馳豫過程。(3)以l，3二胺一2羥基丙烷N，N，N’，N’四乙酸(H5hdpta)為配體，通過室溫揮發(fā)法設計合成了一個以【Cr2(hdpta)(CHsCOO)2]一陰離子和單核Na離子為節(jié)點的三維(4，4)一連接具有l(wèi)on拓撲構型的配位聚合物：Na[Cr2(hdpta)(CH3COO)2】(7)。同時以7為前驅體與Gd(N03)3反應得到了以[Cr4(hdpta)2