29849.新型tpwcu(ag)s團(tuán)簇的合成、表征及其性質(zhì)研究

1、碩士學(xué)位論文論文題目新型TpWCu(Ag)S團(tuán)簇的合成、表征及其性質(zhì)研究研究生姓名周禮寬指導(dǎo)教師姓名郎建平（教授）專業(yè)名稱無機(jī)化學(xué)研究方向配位化學(xué)論文提交日期2014年5月新型TpWCu(Ag)S團(tuán)簇的合成、表征及其性質(zhì)研究中文摘要I中文摘要Mo(W)Cu(Ag)S團(tuán)簇由于其結(jié)構(gòu)豐富多樣，在材料科學(xué)，工業(yè)催化和光電材料方面具有廣泛的應(yīng)用前景而備受化學(xué)家和材料科學(xué)家的青睞。以前報(bào)道的Mo(W)Cu(Ag)S團(tuán)簇大部分是由前驅(qū)物[AMo(W

2、)S3]X(A=OSCp，X=12)與Cu(?)Ag(?)鹽反應(yīng)得到的。近年來，含Tp(Tp=三(35二甲基吡唑)氫合硼酸根)配位的Mo(W)S前驅(qū)物由于其具有較好的溶解性和特殊的位阻效應(yīng)而引起了我們的注意。為了研究此類前驅(qū)物對(duì)Cu(?)Ag(?)反應(yīng)性，并探索反應(yīng)形成Mo(W)Cu(Ag)S團(tuán)簇的結(jié)構(gòu)化學(xué)和三階非線性光學(xué)性質(zhì)，我們選擇了在有機(jī)溶劑中具有良好溶解性的[Et4N][TpWS3](1)作為前驅(qū)物與不同的Cu(?)Ag(?)反

3、應(yīng)，并對(duì)所形成的一些團(tuán)簇產(chǎn)物的三階非線性光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。主要結(jié)果簡(jiǎn)述如下：一、我們選擇六個(gè)有機(jī)膦配體：一個(gè)單膦配體(PPh3)，三個(gè)雙膦配體(dppm，dppp，bdppmapy)和兩個(gè)四膦配體(dppeda，dpppda)并用它們與[Et4N][TpWS3](1)和2當(dāng)量的CuX(X=BrSCN)或[Cu(MeCN)4](PF6)反應(yīng)，得到了六個(gè)含蝶形簇核[TpWS3Cu2]的團(tuán)簇：[TpW(μ3S)(μS)2Cu2Br(PPh3

4、)](2)[TpW(μ3S)(μS)2Cu2SCN(dppm)]MeC2O(3MeC2O)[TpW(μ3S)(μS)2Cu2(dpppds)](PF6)1.25MeCN(41.25MeCN)[TpW(μ3S)(μS)2Cu2(bdppmapy)](PF6)3MeCN(53MeCN)和[TpW(μ3S)(μS)2Cu2]2(L)](PF6)2Sol(6Et2O:L=dppeda，Sol=Et2O71.25MeCN:L=dpppda，Sol

5、=1.25MeCN)。化合物27均是含蝶形簇核[TpWS3Cu2]的化合物，與前驅(qū)簇1相比，它們產(chǎn)物的溶液三階非線性光學(xué)響應(yīng)得到激活和增強(qiáng)。二、起始物[Et4N][TpWS3](1)與[Cu2(44bipy)(PPh3)4(MeCN)2](BF4)2在不同的硫源條件下反應(yīng)，得到兩個(gè)結(jié)構(gòu)新穎的十六核團(tuán)簇。當(dāng)選擇Na2S作為硫源時(shí)，得到的是立方狀的四聚體團(tuán)簇[TpW(μ3S)3(μ3S’)Cu3]4(8)，它的八個(gè)頂角被四個(gè)開口立方烷[Tp