29495.由對溴苯基或對甲基苯基修飾的咪唑二羧酸構筑的配聚物的結構及性能

1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityFortheDegreeofMasterStructuresandPropertiesoftheCoodinationPolymersConstructedfrom2⑦一Bromophenyl)一or2一◇一Methylphenyl)一ImidazoleDicarboxylatesByYuZhangSupervisor：ProfGang

2、LiInorganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2014摘要摘要近年來，由于氮雜環(huán)羧酸基配位聚合物所具有的結構新穎、性能獨特的特點，得到了人們的持續(xù)關注。其中，咪唑一4，5二羧酸配體更是以其突出的配位能力得到了廣大研究人員的青睞。最近，人們對經2位修飾的咪唑一4，5二羧酸衍生物的配位特性及相關配聚物的結構特點、性質等產生了濃厚的興趣。在本文，我們設計了兩種經

3、2位芳香基團修飾的有機配體：2(對溴)苯基4，5咪唑二羧酸pBrPhH3DC)和2(對甲基)苯基4，5一咪唑二羧酸(pMePhH3IDC)，通過調控反應時間、反應液pH值、反應溫度、溶劑組成以及引入輔助配體等反應條件，在水熱(或溶劑熱)條件下，與主族或過渡金屬自組裝，成功制備出了16個結構新穎的配合物：[Ca(pBrPhHIDC)(H20)2]。(1)、[SrpBrPhHIDC)(H20)】。(2)、[Pb(pBrPhH2IDC)2]n

4、(3)、[Zn(pBrPhHIDC)(H20)]。(4)、[CopBrPhH2IDC)2]‘2H20n(5)、[Mn(pBrPhH2IDC)2】‘2H20n(6)、[Nip—BrPhH2IDC)2]‘2H20。(7)、[Ni4(pBrPhHIDC)4(Py)4(H20)4]‘CH30H(8)、[Cdl5(pBrPhHIDC)(pBrPhH2IDC)(H20)]n(9)和[Cd2(pBrPhIIIDC)2(4，4’一bipy)]4H20。

5、(4，47bipy=44’聯(lián)吡啶)(10)以及[PbE(pMePhHIDC)(p—MePhH2IDC)2(phen)2]n(phen=1，l0鄰菲噦啉)(n)、[PbpMePhH2IDC)2]n(12)、[Cd3(p—MePhHIDC)2(pMePhH2IDC)2(H20)2]。(13)、[Cd(p—MePhHIDC)(H20)]4H20)。(14)、[Cd2(pMePhHIDC)2(4，4’bipy)】4H20。(15)以及[Mn3(

6、pMePhHIDC)2(pMePhH2IDC)2(4，47bipy)]n(16)。采用元素分析、紅外光譜尤其是Xray單晶衍射測試表征了它們的分子結構。其中，聚合物4中存在著Br氫鍵作用，這不僅拓展了其結構而且增加了結構的穩(wěn)定性。聚合物12是一個3D蜂窩狀結構，其拓撲為二重穿插的dia陣列。研究發(fā)現(xiàn)，對溴苯基修飾的咪唑二羧酸類聚合物由于溴氫鍵的存在，增加了結構的多樣性；對甲基苯基修飾的咪唑二羧酸類聚合物結構多呈復雜的三維結構。這兩種取代