由羧基苯或氰基苯取代的咪唑二羧酸構(gòu)筑的配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf

1、近年來，配位聚合物在催化、氣體存儲與分離、光學(xué)、磁性等領(lǐng)域的潛在應(yīng)用價值受到越來越多研究者的青睞，尤其是發(fā)光配位聚合物作為化學(xué)傳感器對小分子及離子識別的研究更是熱點之一。
　　本論文主要分為以下三部分:
　　一、概述了功能配聚物的研究現(xiàn)狀及作為化學(xué)傳感器的研究進(jìn)展。
　　二、利用2-位芳香基取代的咪唑二羧酸配體:2-(2-羧基苯基)咪唑-4，5-二羧酸(o-CPhH4IDC)和2-(4-氰基苯基)咪唑-4，5-二羧酸(

2、p-CNPhH3IDC)，采用水熱/溶劑熱的方法與金屬離子自組裝，成功制備了九個結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物:{[Cd(o-CPhH2IDC)(4,4'-bipy)0.5(H2O)2]·3H2O}n(1){[Cd(o-CPhH2IDC)(2,2'-bipy)]·H2O}n(2)、{[Sr(o-CPhH2IDC)(H2O)2]·2H2O}n(3)、[Ba(o-CPhH2IDC)(H2O)4]n(4)、[Cd(p-CNPhHIDC)(4,4'-bi

3、py)0.5]n(5)、[Cd(p-CNPhHIDC)(2,2'-bipy)]n(6)、{[Zn2(p-CNPhHIDC)2(2,2'-bipy)2]·3H2O}n(7)、[Zn(p-CNPhHIDC)(4，4'-bipy)]n(8)、{Ni(p-CNPhH2IDC)2]·2H2O}n(9)。首先通過紅外光譜、元素分析等進(jìn)行了結(jié)構(gòu)初步表征，進(jìn)一步通過單晶X-射線衍射測試了晶體結(jié)構(gòu)。在一維鏈狀配聚物1、2、3、4、6、7中，1是通過4，4

4、'-聯(lián)吡啶橋聯(lián)雙核次級結(jié)構(gòu)形成的一維鏈;2和6結(jié)構(gòu)相似但配體不同;3含有多個由相鄰兩個中心金屬離子通過羧基氧原子橋聯(lián)形成的平行四邊形;4則含有多個由兩個Ba(Ⅱ)和四個氧原子構(gòu)筑的八面體結(jié)構(gòu);7呈現(xiàn)出波浪狀無限鏈。在二維配聚物8和9中，9的中心鎳離子通過配體p-CNPhH2IDC-連接形成具有菱形幾何圖形的二維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。5的中心金屬離子通過配體p-CNPhHIDC2-和4，4，-聯(lián)吡啶橋聯(lián)形成具有一維通道的三維結(jié)構(gòu)。在這些配位聚合物中，

5、芳香基咪唑二羧酸配體均展現(xiàn)了強(qiáng)的配位能力和多變的配位模式。對這九個配聚物進(jìn)行了熱穩(wěn)定性研究，發(fā)現(xiàn)5，6和8的熱穩(wěn)定性比較高。
　　三、對這些配位聚合物進(jìn)行了固態(tài)熒光測試，發(fā)現(xiàn)1-8具有良好的熒光性能，對2、5、6、8進(jìn)行了有機(jī)小分子識別及5對陽離子的識別研究。結(jié)果表明吡啶均能使配聚物的熒光強(qiáng)度增強(qiáng)且使它們的發(fā)射波長發(fā)生紅移或藍(lán)移;丙酮使2的發(fā)射波長發(fā)生了明顯的藍(lán)移;經(jīng)硝基苯處理后8的熒光產(chǎn)生了藍(lán)移，而2的熒光發(fā)生猝滅現(xiàn)象;5用DM