29788.基于lspr與電化學(xué)分析檢測(cè)技術(shù)的增敏方法研究

1、基于基于LSPR與電化學(xué)分析與電化學(xué)分析檢測(cè)檢測(cè)技術(shù)的增技術(shù)的增敏方法研究敏方法研究SensitivityDetectionMethodsBasedonLocalizedSurfacePlasmonResonanceElectrochemicalAnalysis學(xué)科專業(yè)：化學(xué)工程研究生：馮利彬指導(dǎo)教師：齊崴教授天津大學(xué)化工學(xué)院二零一四年五月摘要提高分析檢測(cè)方法的靈敏度一直是分析檢測(cè)領(lǐng)域一個(gè)重要的研究方向。分析檢測(cè)方法靈敏度的提高不僅能夠

2、更有效地測(cè)定環(huán)境有害物、藥物小分子、生物大分子，還能夠促進(jìn)相關(guān)分析測(cè)試儀器的開發(fā)。本文分別研究了局域型表面等離子共振分析檢測(cè)方法和電化學(xué)分析檢測(cè)法的增敏方法，并分別建立了針對(duì)汞離子和兩種功能性小分子的敏感檢測(cè)法。主要工作內(nèi)容如下：（1）分別采用檸檬酸三鈉還原法和晶種生長(zhǎng)法合成了七種金納米球（AuNPs）和兩種金納米棒（AuNRs）。分別對(duì)其進(jìn)行了UVvis、TEM、SEM表征。研究了檸檬酸三鈉對(duì)AuNPs粒徑的影響和硝酸銀對(duì)AuNRs尺

3、寸的影響。挑選了四種粒徑的AuNPs和兩種AuNRs測(cè)定汞離子，對(duì)溶液pH、硼氫化鈉濃度和反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了優(yōu)化。采用波長(zhǎng)位移法測(cè)定汞離子，得出各自的線性回歸方程。經(jīng)分析發(fā)現(xiàn)，AuNPs粒徑尺寸越大，檢測(cè)靈敏度越高，線性區(qū)間相對(duì)越??；AuNRs長(zhǎng)徑比越大，檢測(cè)靈敏度越高；AuNRs的靈敏度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于AuNPs，前者適用于較低濃度，后者適用于較高濃度。兩類探針都具有良好的選擇性。（2）通過電聚合和電沉積的方法制得聚（三聚氰胺，PMel）和金納米

4、粒共修飾的電極（PMelAuGCE），未見文獻(xiàn)報(bào)道。對(duì)該修飾電極進(jìn)行了EIS分析。采用循環(huán)伏安法研究了蘆丁在修飾電極上的電化學(xué)行為，發(fā)現(xiàn)其氧化峰電流和還原峰電流較GCE電極和PMelGCE電極有明顯增強(qiáng)，提高了檢測(cè)的靈敏度。對(duì)溶液的pH、AuNPs電沉積時(shí)間、三聚氰胺電聚合時(shí)間和掃描速率等實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化。采用DPV法對(duì)蘆丁進(jìn)行了定量分析，得到兩段線性響應(yīng)范圍，分別為7.8109~1.2106M和1.2106~1.5105M，回歸方程

5、分別為Ip(μA)=22.293C(μM)19.071(R2=0.997)和Ip(μA)=0.903C(μM)44.988(R2=0.993)，檢測(cè)限為5.5109M（SN=3）。該電極可用于市售蘆丁片檢測(cè)。（3）合成了SBA15@hemin復(fù)合介孔材料，未見文獻(xiàn)報(bào)道。對(duì)其進(jìn)行了TEM和FTIR表征。利用該材料構(gòu)建了SBA15@heminCSGCE電極。采用循環(huán)伏安法研究了葉酸在修飾電極上的電化學(xué)行為，發(fā)現(xiàn)其氧化峰電流較GCE電極、SB

6、A15CSGCE電極和SBA15NH2CSGCE電極具有明顯增強(qiáng)，提高了檢測(cè)的靈敏度。對(duì)溶液的pH、復(fù)合材料的修飾量和掃描速率等實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化。采用DPV法對(duì)葉酸進(jìn)行了定量分析，得到線性響應(yīng)范圍為5.0106~1.0103M，回歸方程為Ip(μA)=0.033C(μM)5.837(R2=0.993)，檢測(cè)限為3.3106M（SN=3）。該電極可用于測(cè)定兩種市售葉酸片中葉酸含量。關(guān)鍵詞：局域表面等離子共振；電化學(xué)分析；金納米粒子；修飾