光學(xué)活性除草劑安全劑R-（-）-BAS145138的合成、表征與活性研究.pdf

1、東北農(nóng)業(yè)大學(xué)碩士學(xué)位論文光學(xué)活性除草劑安全劑R-（-）-BAS145138的合成、表征與活性研究姓名：阮長青申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：農(nóng)藥學(xué)指導(dǎo)教師：葉非2003.5.1東北農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)學(xué)碩士學(xué)位論文S t u d y O n t h eS y n t h e s i s ，C h a r a c t e r i s t i t i o na n d A c t i v i t yo f O p t i c a l l y A c t i

2、v eH e r b i c i d eS a f e n e r so fR 一( 一) 一B A S 一1 4 5 1 3 8A B S T R A C TT h es y n t h e s i s ，C h a r a c t e d s t i t i o na n d A c t i v i t y o f0 p t i c a l l ya c t i v e H e r b i c i d e S a f e n e r

3、S o f R - ( - ) 5 - d i c h l o r o a c c t y l ·3 ，3 ，6 - t r i m e t h y l 一9 ．0 x o - 1 ，5 ·d i a z a - b i c y c l o 【4 ．3 ．0 ] n o n a n e W a S d e s cr i b e d i n t h i s p a p e r ．T h e r a wm a t e r

4、 i a l 0 L S ) 一3 ，3 ，6 - l r i m e t h y l - 9 - o x o - 1 ，5 - d i a z a —b i c y c l e [ 4 ．3 ．0 ]n o n c e ，t h ei n t e r m e d i a t ep r o d u c t ( 艮s ) 一3 ．3 ，6 - t r i m e t h y i ·9 ·o x o - 1 ，5 - d

5、 i a 2 2 - b i c y c l o [ 4 ．3 ．O 】n o na n e ，a n d t h e e n d ·p r o d u c t R - ( ·) 5 - d i c h l o r o a c c t y l - 3 ，3 ，6 - t r i m e t h y l - 9 - o x o - l ，5 - d i a z a - b i c y c l e [ 4 ．3 ．0 ]

6、n o n a n ew e r e s y n t h e t i z e d r e s p e c t i v e l y ．t h e o p t i m u mc o n d i t i o n W a Sp r e s e n t e db yd e s i g n i ngo r t h o g o n a l e x p e r i m e n ts c h e m e ．T h es t r u c t u r a l

7、 i s o m e r i s mo fi n t e r m e d i a t e p r o d u c ta n de n d - p r o d u c tW a Sa l s o c h a r a c t i z e d ．T h eb i o l o g i c a l a c t i v e e f f e c to fR - r - ) B A S - 1 4 5 13 8 w a sp r e l i m i n

8、 a r i l y d e t e r m i n e d ．T h ee x h ¨d V es t u d y s e s f o l l o w s ．T h er a wm a t e r i a l m ．S ) - 3 ，3 ，6 - t r i m e t h y I - 9 - O X O - 1 ，5 一d i a z a - b i c y c l o [ 4 ．3 ．0 1 n o n a n eW a

9、 Sp re p a r a t e d b yt h r e e s t e p b y u t i l i z i n g p r o p a n o n e ，n i t r o m e t h a n e ，K I P c h l o r h y a r i c a c i d a n d l e vu l i c a c i d ．t h e y i e l d s w e r e 6 34 ％．8 4 ．5 ％．8 1 ．8

10、 ％r e s p e c t i v e l y , t h e o p t i m u mm e t h o d so ft h et h r e e p r o d u c tW a Sp r e s e n t e d ．( R s ) ·3 ，3 ，6 - t r i m e t h y l - 9 - o x o - 1 ，5 - d i a z a - b i c y c l e [ 4 ．3 ，0 】n ㈣e

11、·D - ( ·) - t a r t a r i c W a Ss y n t h c t iz e d f o r m ( R s ) - 3 ，3 ，6 - t r i m e t h y l 一9 - 0 x 0 _ 1 ，5 一d i a z a - b i c y c l o [ 4 ．3 ．0 ] n o n 別3 e a n d D - ( ·) ·t a r t a r i c

12、a sa c h i r a l r e a g e n t ．t h e o p t i m u me x p e r i m e n tc o n d i t i o n a s f o l l o w s ．t h e m i x t u r er a t i o W a S 1 ：1 ，t e m p e r a t u r e W a S2 0 ～2 5 “ C a n d t h e s t r i n g t i m e

13、W a S 2 h r ．R ·( ．) - 3 , 3 ，6 - t r i m e t h y l - 9 - O X O 一1 ，5 - d i a z a - b i c y c l o [ 4 ．3 ．0 】n 0 1 m n e ·D - ( - ) - t a r t a r i cW a Sc r y 剛l i ∞d f r o m 0 t , S ) - 3 ，3 ，6 - t r i m e t

14、h y l - 9 一O X O - 1 ，5 - d i a z a - b i c y c l o [ 4 ．3 ．0 】n o n a n e ·D - ( ·) - t a ．r T a r i c ．t h e o p t i m u me x p e r i m e n t c o n d i t i o n a Sf o l l o w s ．t h e r a t i o o fe t h a n o

15、 la n d p r o p a n o l w a s 1 ：2 c f y s t a l l i m n g p o i n t w a s2 5 ±2 ℃a n dc r y s t a l l i z i n g t i m e W a S9 6h r ．S - ( + ) 0 ，3 ，6 ·t r i m e t h y l ·9 - o x o - l ，5 - d i a z a - b

16、i e y c l o [ 4 ．3 ．0 ] n o n a n eW a Sp r e p a r a t e d b yt h e i o n e x c h a n g er e a c t i o n f r o mR - ( ·) - 3 ，3 ，6 - t r i m e t h y l ·9 - 0 x o - 1 ，5 ·d i a za - b i c y c l e 【4 ．3 ．0

17、】n o n a n eo ．( - ) - t a r t a r i c ．t h e o p t i m u me x p e r i m e n t c o n d i t i o n a s f o l l o w s ，t h ee f f i u e n t v o l u m eo fw a t e rW a S8 0 m 1 ．f l o w s p e e do fe l u t i o n w a s3 0 m l

18、 - c m - 2 ．r a i n ‘‘a(chǎn) n d t h ee l u t i n gt e m p e r a t u r e W a S2 5 “ C ，也e y i e I d W a S9 6 ．3 ％，t h e S P Rw a s3 3 ．8 ％a n dt h eo p t i c a lp u r l t y W a S9 8 - 8 ％．T h ee n d - p r o d u c tR - ( 一) 一B

19、 A S ·1 4 5 1 3 8 W a Ss y n t h i z e d f r o m s ．( + ) _ 3 ．3 ，6 - t r i m e t h y l 一9 ·O X O - l ，5 - d i a z a - b i c y c l o [ 4 ．3 ．0 ] n o n a n e a n dd i c h l o r a c e t y l c h l o r i d e ．t h e