潛在除草劑安全劑的合成、表征與活性研究.pdf

1、本文研究了潛在除草劑安全劑Ⅰ(N-乙?；?1-氧雜-4-氮雜-螺[4.5]癸烷)、潛在除草劑安全劑Ⅱ(N-氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜-螺[4.5]癸烷)、潛在除草劑安全劑Ⅲ(N-三氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜-螺[4.5]癸烷)以及潛在除草劑安全劑Ⅳ(N-苯甲?；?1-氧雜-4-氮雜-螺[4.5]癸烷)的合成、表征及解毒活性。 以乙酸、一氯乙酸以及三氯乙酸分別和三氯化磷反應(yīng)合成乙酰氯、一氯乙酰氯、三氯乙酰氯，產(chǎn)率分別達70.1

2、％、96％、90％；以乙醇胺和環(huán)己酮為反應(yīng)物脫—分子水合成噁唑烷中間體，產(chǎn)率為70.2％；用上述合成的系列酰氯化合物與噁唑烷中間體以三乙胺作縛酸劑，合成目標(biāo)化合物Ⅰ、Ⅲ、Ⅲ、Ⅳ，產(chǎn)率分別為63.5％、67.8％、72.2％、60.5％。 對合成的目標(biāo)化合物進行結(jié)構(gòu)表征，通過紅外光譜、核磁共振、元素分析的結(jié)果與理論值和預(yù)測譜圖對比，證明本試驗所合成的化合物結(jié)構(gòu)與預(yù)計合成的目標(biāo)化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ的結(jié)構(gòu)是一致的。 合成產(chǎn)物解

3、毒活性的生物測定試驗采用土培法，選用綠磺隆作為土壤中除草劑殘留，分別用所合成的化合物及除草劑安全劑AD-67浸種，測定了玉米株高、株鮮重、主根長和根鮮重，所有處理均平行三次，重復(fù)三次。結(jié)果表明：當(dāng)土壤中綠磺隆的殘留濃度為5μg/kg時，本文所合成的化合物在不同程度上均能減輕除草劑綠磺隆對作物的傷害，其中化合物Ⅲ和Ⅳ的保護效果比較理想，可以接近或者超過AD-67的解毒效果；AD-67和化合物Ⅲ的最佳浸種濃度為5mg/L，化合物Ⅳ的最佳浸種

4、濃度低于5mg/L。 玉米幼苗中乙酰乳酸合酶(ALS，acetolacticacidsynthetase)活性的測定結(jié)果顯示：土壤中綠磺隆殘留為5μg/kg時，各化合物對玉米葉片中ALS酶活性均表現(xiàn)出了不同程度的促進作用。化合物Ⅳ對玉米幼苗中ALS酶活性的提高程度不是很大，而且在沒有綠磺隆存在下單獨作用時，對玉米幼苗中ALS酶活性還有較弱的抑制作用，但是在玉米各項生長指標(biāo)的測定結(jié)果中，它卻都表現(xiàn)出了對綠磺隆良好的解毒功效，此現(xiàn)象

5、可能緣于化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)與綠磺隆結(jié)構(gòu)的相似性。此結(jié)果驗證了“結(jié)構(gòu)—活性理論”。 通過對各化合物作用下玉米幼苗中谷胱甘肽(GSH，glutathion)含量和谷胱甘肽硫轉(zhuǎn)移酶(GST,glutathioneStransferase)活性測定，測定結(jié)果說明了植物體內(nèi)確實存在著由GST催化的GSH軛合反應(yīng)介導(dǎo)的除草劑代謝過程。在此過程中，GSH是GST的作用底物之一，所以GST活性會隨GSH含量的增加而提高；作為異生物質(zhì)，除草劑和安全劑