浙江化工院科技有限公司

1、<p>　　浙江化工院科技有限公司</p><p><b>　　自行監(jiān)測方案</b></p><p>　　浙江化工院科技有限公司</p><p><b>　　二0一八年九月</b></p><p>　　浙江化工院科技有限公司</p><p><b>　　污

2、染源自行監(jiān)測方案</b></p><p>　　為響應(yīng)國家對環(huán)境監(jiān)管的要求，提升公司的社會責(zé)任感，保障污染物處理達(dá)到相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)，接受社會的監(jiān)督，推動公司工藝，設(shè)備、能源的進(jìn)一步優(yōu)化，根據(jù)《國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)自行監(jiān)測及信息公開辦法》、《浙江省環(huán)保廳關(guān)于印發(fā)2015年主要污染物總量減排監(jiān)測體系建設(shè)運(yùn)行工作計劃的通知》等文件要求，特制定本監(jiān)測方案。</p><p><b>　

3、　一、基本情況</b></p><p><b>　?。ㄒ唬┢髽I(yè)概況</b></p><p>　　浙江化工院科技有限公司是浙江化工科技集團(tuán)有限公司的全資子公司，化工科技集團(tuán)創(chuàng)建于1950年1月，于1999年9月整體轉(zhuǎn)制成科技型企業(yè)集團(tuán)?；た萍技瘓F(tuán)不僅擁有眾多的二級研究所，而且擁有國家南方農(nóng)藥創(chuàng)制中心浙江基地，國家消耗臭氧層物質(zhì)（ODS）替代品工程技術(shù)研究中

4、心，是國內(nèi)唯一擁有兩個國家級中心的地方研究院所，主要從事農(nóng)藥、ODS替代品、含氟精細(xì)化學(xué)品等領(lǐng)域的研發(fā)與生產(chǎn)經(jīng)營，具有較強(qiáng)的研發(fā)能力。2008年6月中國中化集團(tuán)公司以現(xiàn)金加股權(quán)的方式增資浙江省石化建材集團(tuán)有限公司，持有51%的股權(quán)，注冊資本增至14.7億元。2009年7月浙江省石化建材集團(tuán)有限公司更名為中化藍(lán)天集團(tuán)有限公司。</p><p>　　浙江化工院科技有限公司于2003年在浙江杭州灣上虞工業(yè)園區(qū)成立，占地

5、215畝，注冊資本1.5億元。主要從事三氟乙酸及其衍生產(chǎn)品、P1011水處理劑、H1301、七氟-2-碘代丙烷等精細(xì)化工產(chǎn)品，另外為客戶定制研發(fā)含氟含氯含溴的多個短鏈小分子化合物及單氟、二氟、多氟聚合物、三氟乙烯及其系列產(chǎn)品、全氟酮、制品級PVDF樹脂系列產(chǎn)品、高性能PVDF膜材料等?，F(xiàn)有員工402人，技術(shù)人員占總數(shù)的10%以上。</p><p>　　公司為中國中化集團(tuán)的成員企業(yè)，法人代表呂正璋。</p&g

6、t;<p>　?。ǘS區(qū)及周邊環(huán)境情況</p><p>　　浙江化工院科技有限公司位于杭州灣上虞經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)內(nèi)，北緯30.14，東經(jīng)120.85，南、西、北三面為園區(qū)公路，東面為銳特化工科技公司。</p><p>　　（三）主要產(chǎn)品及原輔材料</p><p>　　浙江化工院科技有限公司產(chǎn)品方案</p><p><b&g

7、t;　　（四）生產(chǎn)工藝</b></p><p>　　1、H1301生產(chǎn)工藝</p><p>　　氟化反應(yīng)工段：將R22、氫氟酸分別加熱汽化后進(jìn)入氟化反應(yīng)釜，在催化劑的作用下反應(yīng)生成F23，反應(yīng)物從反應(yīng)釜出來后進(jìn)入膜洗/水洗系統(tǒng)，吸收反應(yīng)物中的HCl生產(chǎn)副產(chǎn)25％的鹽酸出售，然后進(jìn)入堿洗塔去除殘余的酸，再進(jìn)入氣柜收集。粗F23先經(jīng)脫水后壓縮、冷凝至粗品槽，再用泵打入精餾塔提純得到

8、中間產(chǎn)物F23。少量未反應(yīng)的R22收集后返回氟化反應(yīng)釜重新利用。 </p><p>　　氟化反應(yīng)工段工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　溴化工段：將F23、溴經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入溴化反應(yīng)器，加熱進(jìn)行溴化反應(yīng)，反應(yīng)物經(jīng)換熱降溫后進(jìn)入水洗塔除去生成的溴化氫，含溴化氫的水溶液再去溴回收釜回收溴回用于生產(chǎn)。水洗后的物料再進(jìn)入堿洗塔除去參與的酸，然后進(jìn)入氣柜收集。1301粗品經(jīng)冷凍脫水后進(jìn)入濃硫酸脫

9、水，再經(jīng)固堿除酸并深度脫水后壓縮、冷凝進(jìn)入粗品槽，再泵入精餾塔提純得到1301產(chǎn)品。</p><p>　　溴回收工序：將溴水用泵進(jìn)料從回收塔頂進(jìn)入，氯氣從塔釜進(jìn)入，兩股物料逆流經(jīng)充分接觸反應(yīng)，塔釜用蒸汽加熱。反應(yīng)生成的溴從塔頂進(jìn)入冷凝器，經(jīng)冷凝后收集至溴收集瓶中，不凝氣（含少量的氯氣、HCl、HBr等）經(jīng)管路送溴化工序的水洗塔，噴淋洗滌后以溴水的形式返回工序?；厥账柠}酸經(jīng)換熱降溫后送至鹽酸儲槽。溴回收工序有組

10、織廢氣只有鹽酸儲槽呼吸廢氣送尾氣處理后排放。</p><p>　　溴化反應(yīng)工段工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　溴回收工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　2、氟精細(xì)產(chǎn)品生產(chǎn)工藝</p><p>　　2.1氟溴甲烷生產(chǎn)工藝</p><p>　　原料甲醚和氫氟酸分別經(jīng)過預(yù)熱后進(jìn)入氟化反應(yīng)釜，在催化劑存在的

11、條件下進(jìn)行反應(yīng)，使用電加熱導(dǎo)熱油爐控制反應(yīng)溫度200-300℃，反應(yīng)壓力為常壓，物料氣從反應(yīng)釜出來后進(jìn)行換熱降溫，再冷凝后進(jìn)入水洗塔，水洗產(chǎn)生的廢酸、甲醇和水的混合物，委托處理。物料氣水洗后進(jìn)入堿洗塔除去少量參與的氫氟酸和甲醇，再經(jīng)壓縮、冷凝后送入精餾塔提純得到中間產(chǎn)物R41。</p><p>　　將原料R41和溴投入溴化反應(yīng)釜，通過溴化反應(yīng)生成氟溴甲烷。反應(yīng)混合氣經(jīng)水洗塔洗滌，洗滌液含溴化氫，加氯氣回收溴。物料

12、氣水洗后進(jìn)入堿洗塔除去少量殘余的溴化氫，再經(jīng)壓縮、冷凝后送入精餾塔提純得到產(chǎn)品，并回收未反應(yīng)的R41。</p><p>　　氟溴甲烷氟化工序工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　氟溴甲烷溴化工序工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　2.2PVDF樹脂生產(chǎn)工藝</p><p>　　PVDF樹枝生產(chǎn)采用乳液聚合工藝，以純水為反應(yīng)介質(zhì)，

13、加入少量的催化劑，在聚合釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)得到乳液，控制反應(yīng)壓力0.4～0.6Mpa、反應(yīng)溫度70～120℃，未反應(yīng)的VDF經(jīng)氣柜收集后壓縮回用于生產(chǎn)。乳液經(jīng)機(jī)械破乳，再經(jīng)過濾、洗滌、干燥得到產(chǎn)品。</p><p>　　PVDF生產(chǎn)工藝流程圖及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　2.3PVF樹脂生產(chǎn)工藝</p><p>　　PVF樹脂生產(chǎn)采用乳液聚合工藝，以純水為反應(yīng)介

14、質(zhì)，加入少量的催化劑，在聚合釜內(nèi)進(jìn)行聚合反應(yīng)得到乳液，控制反應(yīng)壓力0.5～1.5Mpa、反應(yīng)溫度40～90℃，未反應(yīng)的氟乙烯經(jīng)氣柜收集后壓縮回用于生產(chǎn)。乳液經(jīng)機(jī)械破乳，再過濾、洗滌、干燥得到產(chǎn)品。</p><p>　　PVF工藝流程圖及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　2.4三氟乙烯生產(chǎn)工藝</p><p>　　三氟氯乙烯經(jīng)預(yù)熱后進(jìn)入反應(yīng)器，同時，氫氣經(jīng)緩沖罐后進(jìn)入

15、反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)， 溫度60-150℃，反應(yīng)壓力最高0.5MPa，反應(yīng)產(chǎn)物氣經(jīng)水洗操作將物料中的氯化氫除去并生產(chǎn)30％鹽酸，再用堿洗滌除去殘余的氯化氫。堿洗后的物料經(jīng)冷凝（-10℃）進(jìn)入中間儲槽，用泵將粗品送入精餾塔進(jìn)行精餾，控制精餾塔壓力0.05～0.1Mpa、塔釜溫度10～30℃，得到合格產(chǎn)品，并回收未反應(yīng)的三氟氯乙烯。</p><p>　　三氟乙烯工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p&g

16、t;　　2.5三氟乙胺生產(chǎn)工藝</p><p>　　將三氟乙醇、水、對甲苯磺酰氯加入反應(yīng)釜，反應(yīng)溫度0--15℃，緩慢加入配制好的液堿，反應(yīng)保溫一段時間后，再升溫水解，降溫后分層得到脂。水相去蒸餾回收三氟乙醇，產(chǎn)生的廢水排入污水系統(tǒng)。</p><p>　　用泵將溶劑和脂送入胺化釜，開啟反應(yīng)攪拌后投入液氨，升溫至130--160℃進(jìn)行反應(yīng)，多余的氨氣經(jīng)冷凝去噴淋吸收，冷凝物回流至胺化反應(yīng)釜。

17、反應(yīng)結(jié)束后，在胺化釜中蒸餾得到TFN粗品，胺化釜中剩余的溶劑和對甲苯磺酸胺鹽放入密閉式過濾器，過濾回收溶劑。用泵將粗品打入精餾塔進(jìn)行提純，塔頂?shù)玫疆a(chǎn)品，塔釜?dú)堃何蟹贌幚怼?lt;/p><p>　　三氟乙胺工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　3、三氟乙酸、三氟乙酰氯生產(chǎn)工藝</p><p><b>　　生產(chǎn)原理</b></p>

18、<p>　　采用以CFC-113a與SO3進(jìn)行氧化反應(yīng)得到三氟乙酰氯，三氟乙酰氯水解及精制獲得三氟乙酸，再經(jīng)過精餾塔提純得到成品。</p><p><b>　?、傺趸磻?yīng)：</b></p><p>　　CF3CCl3 + SO3 CF3COCl + SO2Cl2</p><p>　?、谌蝓Ｂ人夥磻?yīng)</

19、p><p>　　CF3COCl + H2O CF3CO2H + HCl</p><p><b>　　工藝流程</b></p><p>　　三氟乙酸及三氟乙酰氯生產(chǎn)線主要分為氧化反應(yīng)、三氟乙酰氯精餾、水解吸收、產(chǎn)品精制及硫酰氯精餾與副產(chǎn)物處理等五個部分，均為連續(xù)生產(chǎn)工藝。</p><p><b&g

20、t;　?、傺趸磻?yīng)</b></p><p>　　首先把一定量的氯磺酸與催化劑混合物投入氧化反應(yīng)器，然后投入部份三氧化硫，開啟攪拌系統(tǒng)和加熱系統(tǒng)，升溫至一定溫度后，維持活化一定時間，完成后控制三氧化硫和CFC-113a的摩爾比和一定的投料量，連續(xù)投料進(jìn)行氧化反應(yīng)，直至催化劑活性下降。根據(jù)反應(yīng)器溫度，反應(yīng)產(chǎn)物三氟乙酰氯和大部份副產(chǎn)物硫酰氯、焦硫酰氯及部分原料從反應(yīng)釜出口進(jìn)入循環(huán)精餾釜，分別通過精餾塔、冷凝

21、器冷凝分離中間產(chǎn)物三氟乙酰氯、副產(chǎn)物硫酰氯、焦硫酰氯和未反應(yīng)原料，低沸點(diǎn)的三氟乙酰氯從冷凝器頂出口送至硫酸吸收系統(tǒng)，相對低沸點(diǎn)原料冷凝回流至氧化反應(yīng)釜，而高沸點(diǎn)的副產(chǎn)物硫酰氯及焦硫酰氯留在循環(huán)蒸餾釜底。氧化反應(yīng)釜底殘留物料主要為氯磺酸、固體催化劑、硫酰氯、焦硫酰氯等，除固體催化劑殘留于氧化反應(yīng)釜底，其它液體物料待催化劑失去活性時壓入循環(huán)蒸餾釜處理，失效后的催化劑經(jīng)收集并由廠家回收利用。循環(huán)蒸餾釜中塔釜液進(jìn)入硫酰氯精餾工段。</p&

22、gt;<p><b>　?、谌阴Ｂ染s</b></p><p>　　從循環(huán)蒸餾釜分離獲得的三氟乙酰氯氣體因含有少量的SO3，采用98.0%的濃硫酸噴淋吸收除去夾帶的少量SO3，得到的發(fā)煙硫酸部分用于配制98%的濃硫酸，多余部分用于配制60%的硫酸。三氟乙酰氯氣體經(jīng)壓縮后送精餾塔提純，得到99.5%以上的三氟乙酰氯產(chǎn)品。</p><p><b&g

23、t;　?、鬯馕?lt;/b></p><p>　　除部分三氟乙酰氯作為產(chǎn)品銷售外，大部分的三氟乙酰氯進(jìn)入吸收系統(tǒng)水解吸收獲得三氟乙酸粗品。第一吸收塔吸收液為來自第二吸收塔的95%左右濃度的三氟乙酸溶液，釜底吸收液在吸收塔內(nèi)循環(huán)從塔頂噴淋而下，三氟乙酰氯從塔底進(jìn)入，與吸收液中水產(chǎn)生水解反應(yīng)進(jìn)一步吸收三氟乙酸直至獲得濃度高于98.5%的三氟乙酸產(chǎn)品送至三氟乙酸粗品貯槽待蒸餾精制。</p>&l

24、t;p>　　從第一吸收塔出來氣相進(jìn)入第二吸收循環(huán)槽，工藝操作方式與第一塔一致，吸收液為來自第三吸收塔的濃度為50%左右三氟乙酸溶液，當(dāng)吸收后的濃度達(dá)到95%時送到第一吸收塔作為第一吸收塔的循環(huán)吸收液。</p><p>　　后面塔的操作同前，最后一只塔直接采用自來水作為吸收液。從最后吸收塔頂出來的尾氣主要是HCl氣體，該氣體采用降膜吸收法用水吸收制成30%鹽酸副產(chǎn)品出售。</p><p&g

25、t;<b>　?、墚a(chǎn)品精制</b></p><p>　　從第一吸收塔出來含量為98.5%的三氟乙酸粗品中含有一定量的硫酸、鹽酸及其它雜質(zhì)，送至三氟乙酸精餾釜精餾提純除去雜質(zhì)，獲得達(dá)到質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的三氟乙酸產(chǎn)品。塔釜?dú)堃何杏匈Y質(zhì)的單位安全處置。</p><p>　?、萘蝓Ｂ染s及副產(chǎn)物處理</p><p>　　循環(huán)蒸餾釜中塔釜液進(jìn)入1#硫酰氯精餾塔

26、，塔頂回收原料CFC-113a和SO3回至氧化釜重新參與反應(yīng)，塔釜物料至2#硫酰氯精餾塔精餾，塔頂收集高純度的硫酰氯產(chǎn)品，部分硫酰氯產(chǎn)品作為副產(chǎn)物出售，部分硫酰氯產(chǎn)品去水解產(chǎn)生的氯化氫進(jìn)入吸收工段吸收成30%的鹽酸，塔釜為60%的硫酸，由于硫酰氯與水反應(yīng)均只生成HCl和硫酸，且反應(yīng)很完全，因此得到鹽酸和硫酸純度很高，可直接作為副產(chǎn)物出售。三氟乙酰氯精餾產(chǎn)生的發(fā)煙硫酸混合配制98%的濃硫酸重新用于生產(chǎn)，多余的發(fā)煙硫酸配制60%的硫酸作為副

27、產(chǎn)物出售。塔釜?dú)堃褐饕獮楦叻悬c(diǎn)有機(jī)物及催化劑氯磺酸，作為廢液委托處置。</p><p>　　三氟乙酸工藝流程圖及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　4、三氟乙酸乙酯生產(chǎn)工藝</p><p><b>　　生產(chǎn)原理</b></p><p>　　三氟乙酸乙酯生產(chǎn)工藝采用三氟乙酸為原料，在催化劑濃硫酸的作用下與乙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)得到

28、三氟乙酸乙酯，反應(yīng)方程式如下：</p><p><b>　　酯化反應(yīng)：</b></p><p>　　CF3COOH + CH3CH2OH CF3COOCH2CH3+H2O</p><p><b>　　工藝流程</b></p><p>　　在酯化反應(yīng)器中加入三氟乙酸與過量的乙醇，用

29、濃硫酸作催化劑進(jìn)行酯化反應(yīng)，操作溫度50-100℃，壓力為常壓。反應(yīng)結(jié)束后，在98kPa的條件下將三氟乙酸乙酯及少量的三氟乙酸/乙醇的共沸物蒸餾出來，冷凝液收集后加入到蒸餾塔釜，殘余廢水排入污水處理系統(tǒng)。蒸餾釜中再加入催化劑(濃硫酸)繼續(xù)反應(yīng)，然后升溫進(jìn)行蒸餾，冷凝收集得到三氟乙酸乙酯產(chǎn)品。蒸餾釜?dú)堄辔锪戏祷氐锦セ磻?yīng)器中進(jìn)一步利用。</p><p>　　三氟乙酸乙酯工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p>

30、<p>　　5、三氟丙酮生產(chǎn)工藝</p><p>　　將催化劑投入反應(yīng)釜中，開啟攪拌，升溫，將定量的三氟乙酰乙酸乙酯緩慢勻速滴加至反應(yīng)釜中，一邊滴加原料，一邊將生成的三氟丙酮蒸出收至粗品槽。粗品再經(jīng)精餾提純，獲得成品三氟丙酮，蒸餾殘液送至廢催化劑處理釜。</p><p>　　三氟丙酮工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　6、三氟乙酸酐生產(chǎn)工藝<

31、/p><p>　　在反應(yīng)釜中投入稱量好的五氧化二磷，控制反應(yīng)溫度約30℃、反應(yīng)壓力為常壓，緩慢加入計量的三氟乙酸，加料完成后繼續(xù)回流反應(yīng)后，完成后進(jìn)行蒸餾收集塔頂冷凝液即可得到產(chǎn)品。完成后緩慢加入水，繼續(xù)升溫至110℃蒸餾回收剩余的三氟乙酸。蒸餾殘液委托安全處置。</p><p>　　三氟乙酸酐工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　7、三氟乙酰乙酸乙酯生產(chǎn)工藝&l

32、t;/p><p>　　在反應(yīng)釜中加入三氟乙酸乙酯，投入一定量的乙醇鈉，開動攪拌，冷卻到0℃左右，攪拌反應(yīng)一定時間。然后開始滴加乙酸乙酯，控制滴加溫度不超過10℃，滴完后在70℃-80℃溫度下繼續(xù)反應(yīng)完全。</p><p>　　縮合反應(yīng)完成后將反應(yīng)液送入中和釜冷卻，然后滴加30%鹽酸，滴完完成后繼續(xù)反應(yīng)2個小時。完畢后將反應(yīng)液投入水洗釜冷卻至≦30 ℃，然后往反應(yīng)體系緩慢加水，控制溫度≦30 ℃

33、。待所有固體溶解，靜置分層收集有機(jī)相，水相排入污水處理系統(tǒng)。有機(jī)相投入蒸餾釜，回流進(jìn)行減壓蒸餾，得到三氟乙酰乙酸乙酯產(chǎn)品，同時回收多余的乙酸乙酯返回反應(yīng)工序，殘液委托安全處置。</p><p>　　三氟乙酰乙酸乙酯工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　8、三氟三氯乙烷生產(chǎn)工藝</p><p>　　氟化工段：原料三氯乙烯和HF按配比計量，并經(jīng)換熱器汽化后投入固定

34、床反應(yīng)釜，控制反應(yīng)溫度250-300℃、反應(yīng)壓力0.8-1.1MPa進(jìn)行連續(xù)氟化反應(yīng)，反應(yīng)釜采用進(jìn)口導(dǎo)熱油為介質(zhì)進(jìn)行加熱，導(dǎo)熱油爐為電加熱。反應(yīng)產(chǎn)物HCFC-133a、HCl及未反應(yīng)的物料進(jìn)入HCl分離塔，在此將HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進(jìn)行冷凝，分離出的HCl氣體進(jìn)入HCl吸收系統(tǒng)；HCl分離塔釜出來的物料進(jìn)入R134a分離塔，在此將R134a進(jìn)行分離，塔頂脫出的R134a直接進(jìn)入水洗塔，塔頂不凝氣返回HCl分離塔。R

35、134a分離塔塔釜物料進(jìn)入相分離罐，經(jīng)分層后上層主要含HF的物料進(jìn)入HF分離塔，分離出來的HF返回氟化反應(yīng)工段，塔釜主要含HCFC-133a返回相分離罐；下層主要含HCFC-133a的物料進(jìn)入重相塔進(jìn)一步分離HF，塔頂HF和HCFC-133a的混合物返回相分離罐，塔釜含少量HF、高沸物的HCFC-133a粗產(chǎn)品進(jìn)入高沸物分離塔，塔釜分離出的高沸物（主要為TCE及中間產(chǎn)物）返回氟化系統(tǒng)投料，塔頂物料進(jìn)入水洗塔去除含有的少量HF，經(jīng)洗滌制得

36、35%的氫氟酸水溶液出售。水洗塔頂物料進(jìn)入堿洗塔進(jìn)一步除</p><p>　　氯化工段：原料HCFC-133a、氯氣和中間產(chǎn)物HCFC-123經(jīng)過汽化混合后投入反應(yīng)器，連續(xù)進(jìn)行氯化反應(yīng)和二次氯化，氯化反應(yīng)溫度在450-550℃、壓力0.2-0.6MPa，采用電加熱控制（DCS控制，設(shè)有安全保護(hù)系統(tǒng)）。反應(yīng)后物料氣經(jīng)過緩沖器進(jìn)入降膜吸收器、水洗塔，除去含有大量的HCl并制得副產(chǎn)30%的鹽酸，再經(jīng)堿洗塔除去殘余的酸使

37、物料氣呈中性或略帶堿性，冷凝化后再經(jīng)硅膠、分子篩干燥干燥，分子篩和硅膠再生使用，預(yù)計每5年更換一次。干燥后的物料進(jìn)入精餾塔進(jìn)行提純得到CFC-113a成品。未轉(zhuǎn)化的HCFC-133a、中間產(chǎn)物HCFC-123經(jīng)分離后返回氯化反應(yīng)工序，精餾殘液委托安全處置。</p><p>　　氟化反應(yīng)工段工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p>　　氯化工段工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p>&l

38、t;p>　　三氟乙胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝</p><p>　　將過量的三氟乙胺通過固體加料器加入酸化釜內(nèi)，再將30%鹽酸在常壓、一定溫度下緩慢加入酸化釜中，使得三氟乙胺和鹽酸能完全酸化成鹽，反應(yīng)時間為2小時。酸化反應(yīng)完成后，蒸餾回收過量的三氟乙胺，結(jié)束后將物料送入雙錐真空干燥器內(nèi)進(jìn)行干燥，干燥時間為9小時，最終得到粉狀產(chǎn)品三氟乙胺鹽酸鹽。冷凝廢水排入污水處理系統(tǒng)。</p><p>　　三氟

39、乙胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝流程及三廢排放點(diǎn)圖</p><p><b>　　全氟己酮生產(chǎn)工藝</b></p><p>　　①二聚反應(yīng)以無水乙腈作為溶劑，在催化劑作用下不斷通入六氟丙烯，合成反應(yīng)獲得二聚體和三聚體的混合產(chǎn)物。反應(yīng)溫度為40～70℃，壓力0.1～1.0MPa。反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，產(chǎn)品層壓出，溶劑層留在反應(yīng)釜內(nèi)循環(huán)使用。二聚體粗品經(jīng)過精餾回用未反應(yīng)的六氟丙烯，再得中間

40、體二聚體和副產(chǎn)三聚體。</p><p>　　②異構(gòu)反應(yīng)以二聚體為原料，以無水乙腈作為溶劑，在催化劑和助劑促進(jìn)下通過異構(gòu)化反應(yīng)獲得產(chǎn)物異構(gòu)體。反應(yīng)溫度為40～70℃，壓力常壓。反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，產(chǎn)物異構(gòu)體從反應(yīng)釜底排出，溶劑留在反應(yīng)釜內(nèi)循環(huán)使用。催化劑失活后廢溶劑排出去蒸發(fā)回收有機(jī)物。蒸餾殘?jiān)饕獮榇呋瘎┖椭鷦?，委托有資質(zhì)的單位處置。</p><p>　?、郗h(huán)氧工段原料為異構(gòu)體和次氯酸鈉，

41、在含水乙腈作為溶劑的情況下，通過半連續(xù)環(huán)氧化反應(yīng)獲得產(chǎn)物環(huán)氧化物。反應(yīng)釜為三釜串聯(lián)，異構(gòu)體和次氯酸鈉逆流接觸反應(yīng)。反應(yīng)溫度為-10~30℃，壓力常壓。反應(yīng)產(chǎn)物通過自動分液罐分層后分別得到中間產(chǎn)品環(huán)氧化物和含乙腈廢水。廢水去精餾回收乙腈回用生產(chǎn)，精餾過程中次氯酸鈉與水中的雜質(zhì)繼續(xù)反應(yīng)生成氟化鈉，剩余含鹽廢水泵至污水站廢水預(yù)處理工序，經(jīng)蒸發(fā)除鹽后去生化系統(tǒng)。</p><p>　?、苤嘏殴ざ我原h(huán)氧化物為原料，以無水乙腈

42、為溶劑，在催化劑和助劑促進(jìn)下通過重排化反應(yīng)獲得全氟酮粗品。反應(yīng)溫度為40～70℃，壓力常壓。反應(yīng)結(jié)束后靜置分層，全氟酮粗品從釜底排出，溶劑留在反應(yīng)釜內(nèi)循環(huán)使用。催化劑失活后廢溶劑去蒸發(fā)回收有機(jī)物。蒸餾殘?jiān)饕獮榇呋瘎┖椭鷦?，委托有資質(zhì)的單位處置。</p><p>　　⑤全氟酮粗品經(jīng)精餾提純，再經(jīng)分子篩干燥后得到全氟酮產(chǎn)品，同時產(chǎn)生的精餾殘液委托有資質(zhì)的單位處置。分子篩干燥劑可再生后繼續(xù)使用，再生數(shù)次后需要更換，預(yù)

43、計每年需進(jìn)行更換5次。</p><p>　　本項(xiàng)目干燥器再生需要導(dǎo)熱油進(jìn)行加熱去除吸附的水份，導(dǎo)熱油采用電加熱系統(tǒng)，因此加熱過程無廢氣產(chǎn)生。導(dǎo)熱油可循環(huán)使用，一般無需更換。本項(xiàng)目合成、異構(gòu)化和重排反應(yīng)的廢催化劑全部進(jìn)入蒸餾殘?jiān)?，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行安全處置，防止產(chǎn)生二次污染。</p><p>　　全氟己酮生產(chǎn)工藝流程及三廢排放點(diǎn)</p><p>　　Halon 1

44、301回收工藝生產(chǎn)工藝</p><p>　　哈龍1301因在使用或回收過程中可能帶入了微量的水或油污等雜質(zhì)，本項(xiàng)目通過精餾系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)多級連續(xù)分離，經(jīng)干燥后得到高純度的哈龍1301產(chǎn)品。對其它無法提純的哈龍及精餾后的殘液送至有危廢處置資質(zhì)的單位進(jìn)行焚燒處置。</p><p>　　回收的消防哈龍1301粗品采用鋼瓶包裝（預(yù)計1噸的鋼瓶30個，100L的鋼瓶21個），哈龍1301由鋼瓶經(jīng)密閉管路自

45、然汽化回放到緩沖罐，經(jīng)固堿脫水干燥后，由壓縮機(jī)壓縮，冷凝至粗產(chǎn)品槽。粗槽產(chǎn)品進(jìn)料至精餾系統(tǒng)提純，產(chǎn)品經(jīng)干燥后收料至產(chǎn)品槽。產(chǎn)品再經(jīng)泵灌裝入鋼瓶中。其中分子篩干燥劑一次填裝量為0.3噸，預(yù)計5年更換一次；固堿干燥器一次填裝量1噸，預(yù)計1年更換一次。</p><p>　　本項(xiàng)目生產(chǎn)裝置中的儲槽、中間槽、進(jìn)料槽、精餾塔等設(shè)備均為壓力設(shè)備，無呼吸廢氣產(chǎn)生。 </p><p>　　哈龍1301生產(chǎn)工

46、藝流程見下圖。</p><p>　　Halon 1301回收工藝流程及三廢排放點(diǎn)</p><p>　　HCFC-133a生產(chǎn)工藝</p><p>　　原料三氯乙烯和HF按配比經(jīng)計量泵投料，并經(jīng)換熱器汽化后投入固定床反應(yīng)釜，控制反應(yīng)溫度250-300℃、反應(yīng)壓力0.8-1.1MPa進(jìn)行連續(xù)氟化反應(yīng)，反應(yīng)釜采用進(jìn)口導(dǎo)熱油為介質(zhì)進(jìn)行加熱，導(dǎo)熱油加熱爐采用電加熱。反應(yīng)產(chǎn)物H

47、CFC-133a、HCl及未反應(yīng)的物料進(jìn)入HCl分離塔，在此將HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進(jìn)行冷凝，分離出的HCl氣體進(jìn)入HCl吸收系統(tǒng)；HCl分離塔釜出來的物料進(jìn)入R134a分離塔，在此將R134a進(jìn)行分離，塔頂脫出的R134a直接進(jìn)入水洗塔，塔頂不凝氣返回HCl分離塔。R134a分離塔塔釜物料進(jìn)入相分離罐，經(jīng)分層后上層主要含HF的物料進(jìn)入HF分離塔，分離出來的HF返回氟化反應(yīng)工段，塔釜主要含HCFC-133a返回相分離

48、罐；下層主要含HCFC-133a的物料進(jìn)入重相塔進(jìn)一步分離HF，塔頂HF和HCFC-133a的混合物返回相分離罐，塔釜含少量HF、高沸物的HCFC-133a粗產(chǎn)品進(jìn)入高沸物分離塔，塔釜分離出的高沸物（主要為TCE及中間產(chǎn)物）返回氟化系統(tǒng)投料，塔頂物料進(jìn)入水洗塔去除含有的少量HF，經(jīng)洗滌制得35%的氫氟酸水溶液出售。水洗塔頂物料進(jìn)入堿洗塔進(jìn)一</p><p>　　HCFC-133a生產(chǎn)工藝流程及三廢排放點(diǎn)</

49、p><p>　　HCFC-123/CFC-113a生產(chǎn)工藝</p><p>　　原料 HCFC-133a、氯氣經(jīng)過汽化混合后投入反應(yīng)器，連續(xù)進(jìn)行氯化反應(yīng)，反應(yīng)后物料氣經(jīng)過緩沖器進(jìn)入石墨吸收器和水堿洗塔，除去大量的HCl后物料氣呈中性或略帶堿性，然后經(jīng)過冷凝、干燥后進(jìn)入精餾塔進(jìn)行精餾提純，未反應(yīng)的原料HCFC-133a 經(jīng)精餾后重新作為氯化反應(yīng)的原料。物料經(jīng)精餾分離得到HCFC-123產(chǎn)品和CF

50、C-113a產(chǎn)品。最后的精餾殘液送焚燒爐焚燒處理。</p><p>　　HCFC-123/CFC-113a生產(chǎn)工藝流程及三廢排放點(diǎn)</p><p>　　HFC-125/HCFC-124生產(chǎn)工藝</p><p>　　原料HCFC-123和AHF按配比用計量泵投入反應(yīng)器，在一定的操作條件下連續(xù)進(jìn)行氟化反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氟化塔頂進(jìn)入干法分離塔，未反應(yīng)的HF 經(jīng)干法分離返回氟

51、化反應(yīng)工序利用，在此HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進(jìn)行冷凝，分離出的HCl氣體進(jìn)入HCl吸收系統(tǒng)制成31%濃度的鹽酸，吸收尾氣經(jīng)堿洗進(jìn)一步出去酸霧。反應(yīng)物料經(jīng)干法分離后進(jìn)入水洗塔去除含有的少量HF，經(jīng)洗滌制得副產(chǎn)35%有水氫氟酸水溶液出售。水洗塔頂物料和鹽酸吸收尾氣一起進(jìn)入堿洗塔進(jìn)一步除去殘留的酸，物料氣經(jīng)壓縮后再經(jīng)硅膠、分子篩干燥（分子篩和硅膠采用電加熱再生使用），干燥后的物料泵入精餾塔提純，得到的HCFC-124成品和H

52、FC-125。HFC-125再進(jìn)入萃取塔進(jìn)行萃取除去少量共沸雜質(zhì)，得到HFC-125產(chǎn)品，萃取劑再生重復(fù)使用。</p><p>　　HFC-125/HCFC-124生產(chǎn)工藝流程及三廢排放點(diǎn)</p><p>　　FC-116生產(chǎn)工藝</p><p>　　原料CFC-113a、CFC-115和AHF按配比用計量泵投入反應(yīng)器，在一定的操作條件下連續(xù)進(jìn)行氟化反應(yīng)。反應(yīng)釜采用

53、進(jìn)口熔鹽為介質(zhì)進(jìn)行加熱，熔鹽加熱爐采用電加熱。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)氟化塔頂進(jìn)入干法分離塔，未反應(yīng)的HF和原料 經(jīng)干法分離返回氟化反應(yīng)工序利用，在此HCl與物料分離，塔頂冷凝采用-30℃深冷進(jìn)行冷凝，分離出的反應(yīng)氣進(jìn)入水洗塔吸收HCl制成31%濃度的鹽酸。水洗塔頂物料進(jìn)入堿洗塔進(jìn)一步除去殘留的酸，物料氣先經(jīng)濃硫酸干燥、固堿干燥后，再壓縮后經(jīng)硅膠、分子篩干燥（分子篩和硅膠采用電加熱再生使用），干燥后的物料泵入精餾塔提純，得到的FC-116成品。未反應(yīng)

54、的FCF-115返回氟化工序重新利用。精餾殘液送焚燒爐焚燒處理。</p><p>　　FC-116生產(chǎn)工藝流程及三廢排放點(diǎn)</p><p>　?。ㄎ澹┪廴疚镏卫砑芭欧艩顩r</p><p><b>　　1、廢水</b></p><p>　　1.1 排放方式、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)</p><p>　　公司廢水經(jīng)環(huán)

55、保車間處理達(dá)標(biāo)后，納入杭州灣上虞工業(yè)園區(qū)污水處理廠管網(wǎng)，COD≤500mg/l，其余指標(biāo)執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB8978-1996）表4中三級標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行排放。</p><p><b>　　污水排放標(biāo)準(zhǔn)</b></p><p>　　注：其中氨氮執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值》(DB33/887-2013)中的“其他企業(yè)”排放限值。</p>

56、<p>　　1.2 污染治理設(shè)施建設(shè)情況</p><p>　　1.2.1 污水處理工藝：</p><p>　　公司建有日處理量為300噸的污水處理裝置，對生產(chǎn)工藝廢水、沖洗水、廢氣處理更換廢水、生活污水等各類污水進(jìn)行收集到污水處理裝置處理，達(dá)到國家三級排放標(biāo)準(zhǔn)后納入園區(qū)污水管網(wǎng)。</p><p>　　由公司員工日常生活、食堂排放的生活污水和初期雨水經(jīng)泵輸送

57、至廢水站生活污水收集池。生活污水收集池前端增加人工格柵，以攔截較大的懸浮物。收集池出水經(jīng)泵輸送至配水池，和預(yù)處理后的高濃度廢水一起均勻混合。</p><p>　　車間排放的其他工藝廢水（低濃氟離子廢水），經(jīng)泵輸送至廢水站低氟綜合廢水收集罐。收集罐出水經(jīng)泵輸送至現(xiàn)有低氟綜合廢水處理，經(jīng)加入堿液和氯化鈣進(jìn)行反應(yīng)生成氟化鈣，加入絮凝劑沉淀進(jìn)行預(yù)處理。因其他低濃廢水車間排放水質(zhì)波動較大，仍可能含有低濃度的F離子，為保證出

58、水水質(zhì)，在PH調(diào)節(jié)槽、反應(yīng)槽內(nèi)添加一根備用加藥管路氯化鈣，以去除廢水中的氟離子。經(jīng)混凝沉淀后的上清液自流入配水池，底部沉淀污泥輸送至污泥池。</p><p>　　因過高濃度的鹽度和CODcr，對生化處理效果有一定的影響，故配水池內(nèi)需控制好生化水質(zhì)。配水池出水經(jīng)泵輸送至PH調(diào)節(jié)池，將PH調(diào)節(jié)至6～8后，自流入?yún)捬跛獬?。通過池內(nèi)厭氧水解菌的水解酸化作用，將有機(jī)胺轉(zhuǎn)化成無機(jī)氨，同時也對其他有機(jī)物進(jìn)行開環(huán)斷鏈，進(jìn)一步提

59、升廢水的可生化性。厭氧水解生化池經(jīng)沉淀池分離污泥后，自流進(jìn)入改良A/O（BDP）生化處理工藝。</p><p>　　改良A/O（BDP）生化處理工藝是基于先進(jìn)的同步硝化反硝化脫氮理論為基礎(chǔ)的高效一體化生物處理系統(tǒng)，它通過控制曝氣池溶解氧，在單一池體內(nèi)（曝氣池）不僅完成對有機(jī)物的徹底去除，更重要的是實(shí)現(xiàn)了硝化反硝化的同步進(jìn)行，簡化了脫氮流程，節(jié)省了碳源，更是提高了脫氮效率，同時也避免了由于硝態(tài)氮積累帶來的不利影響。

60、</p><p>　　改良A/O系統(tǒng)出水含有經(jīng)生化分解出來的有機(jī)氟離子，還可能帶有部分懸浮污泥，故本方案在生化沉淀池后增加化混沉淀池，通過產(chǎn)生氟化鈣沉淀，去除廢水中的氟離子。終沉池出水流入放流池，放流池內(nèi)設(shè)有CODcr在線監(jiān)測儀表，若廢水處理合格，則輸送至排放監(jiān)測池，出水達(dá)標(biāo)排放。</p><p>　　初沉池、澄清池、終沉池產(chǎn)生的污泥進(jìn)入污泥池，經(jīng)濃縮后送壓濾機(jī)分別進(jìn)行脫水。干污泥外運(yùn)處置

61、，廢水返回配水池循環(huán)處理。</p><p>　　廠區(qū)污水處理站處理工藝流程</p><p><b>　　2.雨水</b></p><p><b>　　雨水排放標(biāo)準(zhǔn)</b></p><p>　　注：雨水排放口的CODCr濃度執(zhí)行浙環(huán)發(fā)[2012]60號中規(guī)定的濃度限值要求。</p>&l

62、t;p><b>　　3.地下水</b></p><p>　　《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB/T 14848-2017)中的III類標(biāo)準(zhǔn)。</p><p><b>　　地下水執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)</b></p><p><b>　　4、廢氣</b></p><p>　　4.1 排放方式、執(zhí)行

63、標(biāo)準(zhǔn)</p><p>　　執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)：《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297-1996)中的二級標(biāo)準(zhǔn)、《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-93)二級標(biāo)準(zhǔn)等。</p><p>　　廢氣排放方式、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)</p><p>　?、賲⒄請?zhí)行《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》(gbz2.1-2007)時間加權(quán)平均容許濃度（PC-TWA）；</p><p

64、>　?、趨⒖糋B16297-1996說明，無組織監(jiān)控按《前蘇聯(lián)居民區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最大允許濃度》(CH245-71)表中的小時/一次值的4倍；</p><p>　?、垡译婧土┡欧潘俾蕝⒄铡吨贫ǖ胤酱髿馕廴疚锱欧艠?biāo)準(zhǔn)的技術(shù)方法》(GB/T13201-91)中6.2 排氣筒允許排放速率公式計算。</p><p>　　4.2 污染治理設(shè)施建設(shè)情況</p><p&

65、gt;　　根據(jù)廢氣性質(zhì)，采用分類分級處理，所示各車間廢氣處理裝置見表</p><p>　　現(xiàn)有廢氣處理裝置匯總</p><p><b>　　5.噪聲</b></p><p>　　廠界噪聲執(zhí)行《工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB12348-2008）中的3類標(biāo)準(zhǔn)，即晝間65dB（A），夜間55dB（A）。</p><p>

66、;<b>　　6.固體廢物</b></p><p>　　固體廢物處置依據(jù)《國家危險廢物名錄》和《危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》（GB5085.1~5085.7-2007）、《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 通則》(GB 34330—2017)來鑒別一般工業(yè)廢物和危險廢物；根據(jù)固廢的類別分別執(zhí)行《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB18599-2001）和《危險廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB1859

67、7-2001）。 </p><p><b>　　監(jiān)測計劃</b></p><p>　　依據(jù)《中華人民共和國污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》、《中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》、《進(jìn)一步提高進(jìn)管水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的通知》和《工業(yè)企業(yè)噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)》對污染因子的要求，結(jié)合公司實(shí)際情況，制定如下監(jiān)測計劃。</p><p>　　廢水、雨水、地下水監(jiān)測計劃</

68、p><p><b>　　噪聲檢測計劃</b></p><p><b>　　廢氣檢測計劃</b></p><p>　　廢氣采樣、保存、分析方法及檢測儀器型號</p><p>　　三、監(jiān)測分析及質(zhì)量控制</p><p>　?。ㄒ唬┳詼y、在線監(jiān)測：</p><p&g

69、t;　　1、合理布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)，保證各監(jiān)測點(diǎn)位布設(shè)的科學(xué)性和可比性。目前我司廢水監(jiān)測點(diǎn)設(shè)在廢水納管總管排放口。采樣人員嚴(yán)格遵守采樣操作規(guī)程，認(rèn)真填寫采樣記錄，按規(guī)定保存、運(yùn)輸樣品。同時，廢水監(jiān)測分析方法均采用國家標(biāo)準(zhǔn)或環(huán)保部頒布的分析方法，監(jiān)測人員經(jīng)考核持證上崗。所有監(jiān)測儀器、量具均經(jīng)過質(zhì)檢部門檢定 合格并在有效期內(nèi)使用。 </p><p>　　2、嚴(yán)格執(zhí)行監(jiān)測方案。認(rèn)真如實(shí)填寫各項(xiàng)自行監(jiān)測記錄及校驗(yàn)記錄并妥善保存記

70、錄臺帳，包括采樣記錄、樣品保存、分析測試記錄、檢測報告等。 </p><p>　　3、自動監(jiān)測質(zhì)量保證措施：按照《浙江省污染源自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核實(shí)施細(xì)則（二次修訂）》（浙環(huán)發(fā)〔2014〕11號）、《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)運(yùn)行與考核技術(shù)規(guī)范（試行）》（HJ/T355-2007）、《水污染源在線監(jiān)測系統(tǒng)有效性判別技術(shù)規(guī)范（試行）》（HJ/T356-2007 ）要求開展運(yùn)行維護(hù)。 </p><p&

71、gt;　　4、監(jiān)測質(zhì)量保證措施：按照《固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范（試行）》（HJ/T373-2007 ）、《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T91-2002）進(jìn)行。我司同步進(jìn)行手工檢測廢水氨氮污染因子，取樣點(diǎn)位設(shè)在排放口，監(jiān)測頻率除排放口為1次/每日。廢水監(jiān)測分析方法均采用國家標(biāo)準(zhǔn)或環(huán)保部頒布的分析方法。所有監(jiān)測儀器、量具均經(jīng)過質(zhì)檢部門檢定 合格并在有效期內(nèi)使用。 </p><p><b&g

72、t;　?。ǘ┪斜O(jiān)測：</b></p><p>　　1、監(jiān)測分析方法采用經(jīng)計量論證的國家（行業(yè)）標(biāo)準(zhǔn)分析方法，采樣監(jiān)測和實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的分析人員均為紹興市中測檢測技術(shù)股份有限公司的持證在崗工作人。</p><p>　　2、現(xiàn)場采樣時，選擇部分項(xiàng)目采取現(xiàn)場空白樣，與樣品一起送實(shí)驗(yàn)室分析。并分析比較現(xiàn)場空白樣與實(shí)驗(yàn)室空白樣之間的結(jié)果差異。</p><p>　　3

73、、樣品保存劑如酸、堿或其他試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，其純度和等級必須達(dá)到分析的要求</p><p>　　4、采樣過程中注意環(huán)境條件或工況的變化，并及時記錄。</p><p>　　5、水質(zhì)監(jiān)測中盡量采用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為準(zhǔn)確度控制手段，每批樣品帶質(zhì)控樣1-2個，測定結(jié)果的準(zhǔn)確度合格率必須達(dá)到100%。</p><p>　　6、現(xiàn)場測試中所用的儀器均應(yīng)經(jīng)過計量部門檢定并

74、在有效期內(nèi)，每年初由儀器設(shè)備管理員制訂年度儀器設(shè)備送檢校準(zhǔn)計劃，對屬于國家強(qiáng)制檢定的儀器設(shè)備，應(yīng)依法送檢，并在合格期內(nèi)使用；非強(qiáng)制檢定儀器設(shè)備按照相關(guān)規(guī)程進(jìn)行自?；蚝瞬?。每年對儀器與設(shè)備檢定及校準(zhǔn)情況進(jìn)行核查，未按規(guī)定檢定或校準(zhǔn)的儀器設(shè)備不得使用</p><p>　　7、在每次分析樣品的同時，同步制作校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線只能在其線性范圍內(nèi)使用。在使用中不得在高濃度端任意外推，也不能向低濃度端隨意順延，當(dāng)要求獲得樣品

75、中確切濃度時，應(yīng)將被測物濃縮或稀釋至曲線的中間濃度進(jìn)行檢測。</p><p>　　8、分析每批水樣時均須做 10%的平行雙樣，樣品較少時，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。</p><p>　　9、樣品采集、運(yùn)輸、保存按本站《質(zhì)量手冊》和《浙江省環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證技術(shù)規(guī)定》等要求執(zhí)行。</p><p>　　10、執(zhí)行雙重三級審核，第一次三級審核為原始記錄表審核，由采

76、樣人員之間及分析人員之間的互校、質(zhì)量監(jiān)督員審核、科室主任審核三級組成；第二次三級審核為監(jiān)測報告的審核；由項(xiàng)目負(fù)責(zé)人初審、質(zhì)量負(fù)責(zé)人/技術(shù)負(fù)責(zé)人審核、授權(quán)簽字人簽發(fā)組成。第一次三級審核互校后，校核人應(yīng)在原始記錄上簽名，第二次三級審核后，審核人員應(yīng)在審批單、報告表上簽名。</p><p>　　四、監(jiān)測結(jié)果公開及備案</p><p>　?。ㄒ唬┍O(jiān)測結(jié)果公開方式及時限</p><

77、;p>　　1、對外公布方式：紹興企業(yè)自行監(jiān)測信息平臺等。</p><p>　　2、公布內(nèi)容： 企業(yè)名稱、排放口及監(jiān)測點(diǎn)位、監(jiān)測結(jié)果、監(jiān)測時間、監(jiān)測結(jié)果、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)及排放限值、是否達(dá)標(biāo)及超標(biāo)倍數(shù)、污染物排放方式及排放去向等。 </p><p><b>　　3、公布時限：</b></p><p>　?、倨髽I(yè)基礎(chǔ)信息和數(shù)據(jù)一并公布，基礎(chǔ)信息、自行

78、監(jiān)測方案如有調(diào)整變化，應(yīng)于變更后5日內(nèi)公布最新內(nèi)容。</p><p>　　②委托監(jiān)測數(shù)據(jù)應(yīng)于每次監(jiān)測完成后的次日公布；自動監(jiān)測數(shù)據(jù)應(yīng)實(shí)時公布監(jiān)測結(jié)果,其中廢水自動監(jiān)測設(shè)備為每2小時均值。</p><p>　　③每年一月底前公布上年度自行監(jiān)測年度報告。</p><p><b>　?。ǘ┍O(jiān)測方案備案</b></p><p>