大氣中過(guò)氧化物監(jiān)測(cè)方法的研究及其應(yīng)用.pdf

1、過(guò)氧化物是對(duì)流層大氣化學(xué)重要污染物，研究表明過(guò)氧化物、尤其是過(guò)氧化氫(H2O2)是將液相中二氧化硫(SO2)轉(zhuǎn)化為硫酸或SO42-的主要氧化劑，是自由基(OH·、HO2·)重要的源和匯;此外，過(guò)氧化物能夠危害人體健康、影響植物生長(zhǎng)。因此準(zhǔn)確測(cè)定大氣中過(guò)氧化物的濃度、掌握其化學(xué)過(guò)程非常重要。但由于過(guò)氧化物在大氣中極不穩(wěn)定、濃度非常低，且其采樣會(huì)受到SO2的干擾，因此對(duì)于光化學(xué)煙霧污染嚴(yán)重、且SO2濃度高的我國(guó)而言，急需盡快研發(fā)出能較好消除

2、SO2干擾的采樣方法和檢測(cè)限低且經(jīng)濟(jì)的分析方法，以準(zhǔn)確測(cè)定大氣過(guò)氧化物濃度，為揭示光化學(xué)煙霧的生成機(jī)制和酸雨的成因、正確制定過(guò)氧化物污染防治對(duì)策奠定基礎(chǔ)。
　　本論文研究了過(guò)氧化物的分析方法，在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研究了光化學(xué)煙霧污染嚴(yán)重、高SO2濃度下過(guò)氧化物的采樣方法，并對(duì)北京市大氣過(guò)氧化物濃度變化及其影響因素進(jìn)行初步研究。結(jié)果表明與氯化血紅素法(Chlorinated hemoglobin，Hemin)相比，辣根過(guò)氧化物酶(ho

3、rseradish peroxidase，HRP)法具有更低的檢測(cè)限、更高的靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度，更適用于分析大氣中的過(guò)氧化物;pH7的H2O為吸收液的霧液吸收法是消除SO2干擾的最佳采樣方法?，F(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)結(jié)果表明，監(jiān)測(cè)點(diǎn)的過(guò)氧化物主要為H2O2和甲基過(guò)氧化氫(methyl hydrogen peroxide，MHP)，其中H2O2濃度在0.02～2.36 ppb范圍內(nèi)波動(dòng)，且其濃度在晴天高于陰天;另外，H2O2濃度顯示了早晚低、下午高的

4、日變化，且其濃度隨臭氧(O3)、溫度(T)和太陽(yáng)輻射(SR)的增加而曾加，隨氮氧化物(NOx)、相對(duì)濕度(RH)、SO2增加而減少，因此監(jiān)測(cè)期間監(jiān)測(cè)點(diǎn)的H2O2主要是由光化學(xué)反應(yīng)生成，機(jī)動(dòng)車(chē)排放的揮發(fā)性有機(jī)污染物(VOCs)與O3或OH的反應(yīng)也可導(dǎo)致其濃度升高。MHP濃度在0.05～0.254 ppb范圍內(nèi)波動(dòng)，顯示了傍晚濃度最高的日變化，晴天的濃度低于陰天，且其濃度隨SR、SO2、RH的增加而減少，因此MHP主要由機(jī)動(dòng)車(chē)排放的VOCs