有機(jī)過(guò)氧化物的化學(xué)發(fā)光研究.pdf

1、有機(jī)過(guò)氧化物是一類(lèi)具有過(guò)氧鏈結(jié)構(gòu)(-O-O-)的化合物，在日常生活和工業(yè)生產(chǎn)中都有著廣泛的應(yīng)用。研究其檢測(cè)方法對(duì)有機(jī)過(guò)氧化物的濃度控制和安全性評(píng)價(jià)意義重大。本文利用有機(jī)過(guò)氧化物與魯米諾(luminol)反應(yīng)可產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光的現(xiàn)象，首先研究了直接化學(xué)發(fā)光法檢測(cè)有機(jī)過(guò)氧化物的方法。然后，對(duì)于另外一類(lèi)含有-C=C-的不飽和有機(jī)化合物，我們研究了首先將它們與單線(xiàn)態(tài)氧(1O2)反應(yīng)后轉(zhuǎn)化為過(guò)氧化物，再進(jìn)行化學(xué)發(fā)光檢測(cè)的可行性。
　　 過(guò)氧化

2、苯甲酰(Benzoyl Peroxide，BPO)是一種常見(jiàn)的有機(jī)過(guò)氧化物，可作為面粉改良劑用來(lái)提高面粉的白度。在催化劑血色素(hematin)的作用下，BPO與魯米諾反應(yīng)可產(chǎn)生很強(qiáng)的化學(xué)發(fā)光，據(jù)此，本文建立了流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光法測(cè)定面粉中過(guò)氧化苯甲酰的新方法。該方法的線(xiàn)性范圍在5.0×10-9～5.0×10-7mol/L，工作曲線(xiàn)回歸方程為y=2.215×108x+2.401，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)r=0.9992，檢出限為6.0×10-11m

3、ol/L。對(duì)濃度為1.0×10-8mol/L的BPO測(cè)定20次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.8％。該方法無(wú)需繁雜的樣品預(yù)處理過(guò)程，簡(jiǎn)便、快捷、準(zhǔn)確可靠，其靈敏度大大超過(guò)了高效液相色譜中的紫外檢測(cè)，可作為一種檢測(cè)手段應(yīng)用于市場(chǎng)上面粉質(zhì)量的安全控制。
　　 為了不飽和有機(jī)物與1O2的反應(yīng)能順利進(jìn)行，首先需要采用合適方法制得1O2并對(duì)1O2的產(chǎn)生進(jìn)行確認(rèn)。本文采用光敏化法制得1O2，并使用一種水溶性的1O2捕獲劑CHDDE對(duì)1O2進(jìn)行捕獲。同時(shí)

4、，結(jié)合紫外檢測(cè)、高效液相等手段對(duì)CHDDE的捕獲能力進(jìn)行了評(píng)估，證明了反應(yīng)過(guò)程中1O2的產(chǎn)生，為不飽和有機(jī)物與1O2的反應(yīng)奠定了物質(zhì)基礎(chǔ)。
　　 油酸(Oleic Acid，OA)是一種典型的不飽和脂肪酸，通過(guò)與光敏化反應(yīng)產(chǎn)生的1O2反應(yīng)得到油酸過(guò)氧化物，然后在流動(dòng)注射條件下與luminol體系反應(yīng)產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光，實(shí)現(xiàn)油酸的化學(xué)發(fā)光檢測(cè)。在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn)條件下，油酸濃度在1.0×10-8～1.0×10-6mol/L范圍內(nèi)反應(yīng)化學(xué)發(fā)光強(qiáng)

5、度I與油酸濃度CoA成線(xiàn)性關(guān)系，線(xiàn)性回歸方程為y=1.279×108 x+2.693，其中y為相對(duì)發(fā)光強(qiáng)度，x為油酸的濃度，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為r=0.9902。對(duì)濃度為1.0×10-7mol/L的油酸測(cè)定12次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.5％。計(jì)算得到測(cè)定油酸的檢出限為2.0×10-9mol/L。
　　 在BPO的分析檢測(cè)過(guò)程中使用了血色素作催化劑，大大提高了檢測(cè)的靈敏度，實(shí)現(xiàn)了有機(jī)過(guò)氧化物的高靈敏檢測(cè)。而通過(guò)對(duì)油酸與1O2反應(yīng)將不飽和有機(jī)