城市大氣過(guò)氧化物濃度及其影響因素研究.pdf

1、大氣過(guò)氧化氫(H2O2)及有機(jī)過(guò)氧化物在對(duì)流層大氣化學(xué)中擔(dān)當(dāng)著重要角色，它們不僅是大氣中的重要氧化劑、而且是OH、HO2等自由基的儲(chǔ)庫(kù)。因此，準(zhǔn)確測(cè)定大氣過(guò)氧化物濃度、研究其生成和消減機(jī)制對(duì)理解大氣光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理及大氣酸化過(guò)程、制定污染防治對(duì)策非常重要。
　　本文利用已研究出的去除二氧化硫(SO2)干擾最佳采樣方法-pH7水為捕集液的霧液吸收法，就SO2對(duì)低濃度H2O2氣體采樣的影響進(jìn)行了研究、對(duì)最佳采樣方法采集有機(jī)過(guò)氧化物的效果

2、進(jìn)行了評(píng)估，并于2013年3-11月對(duì)北京市大氣過(guò)氧化物濃度及其影響因素進(jìn)行了外場(chǎng)監(jiān)測(cè)。
　　采樣方法的研究結(jié)果表明，SO2濃度不同對(duì)H2O2采樣的影響不同。對(duì)同濃度的H2O2而言，SO2濃度越高對(duì)H2O2采樣的影響越大;對(duì)同濃度SO2而言，H2O2濃度越低，其采樣受到SO2的影響越大。當(dāng)采樣時(shí)間長(zhǎng)時(shí)羥甲基過(guò)氧化氫(HMHP)會(huì)在玻璃表面分解，但當(dāng)采樣時(shí)間為30分鐘時(shí)，其在玻璃表面的分解可以忽略。對(duì)于采樣時(shí)同時(shí)存在SO2干擾和在中

3、性捕集液中分解2個(gè)問(wèn)題的甲基過(guò)氧化氫(MHP)而言，當(dāng)大氣中H2O2濃度低至不能完全消耗SO2時(shí)，最佳采樣方法適合采集MHP;反之，則不適合。因此，當(dāng)大氣H2O2濃度較低或SO2濃度較高時(shí)，應(yīng)使用酸性捕集液采集MHP。
　　外場(chǎng)監(jiān)測(cè)結(jié)果表明，監(jiān)測(cè)期間北京市的過(guò)氧化物主要為H2O2，其濃度在0.002-5.67ppbv內(nèi)波動(dòng)，平均濃度為1.25ppbv;其次為MHP，平均濃度為0.104ppbv，最高達(dá)0.50ppbv。偶爾監(jiān)測(cè)出了

4、HMHP，其平均濃度為0.037ppbv，最大值為0.086ppb。H2O2濃度呈現(xiàn)夏季高，春秋低的季節(jié)變化、以及早晚低，中午高的日變化。H2O2最高濃度通常出現(xiàn)在12:00-16:00，有時(shí)傍晚18:00左右濃度會(huì)重新升高。MHP白天無(wú)明顯日變化，但多數(shù)情況下最高濃度出現(xiàn)在傍晚17:00以后。H2O2濃度隨O3濃度和氣溫的升高而升高，隨一氧化氮濃度和一氧化碳濃度的降低而降低。相對(duì)濕度大于80％以上時(shí)，H2O2濃度隨SO2和PM2.5濃