尼泊金丙酯催化劑選擇性條件的研究【畢業(yè)論文】

1、<p><b>　　本科畢業(yè)論文</b></p><p><b>　　（20 屆）</b></p><p>　　尼泊金丙酯催化劑選擇性條件的研究</p><p><b>　　專業(yè)：應用化學</b></p><p>　　摘 要：尼泊金丙酯是世界公認的安全防腐劑之一，

2、合成方法有很多，本論文以對羥基苯甲酸、1-丙醇為原料，選用不同的催化劑，合成尼泊金丙酯，實驗結果表明，氯化亞砜作催化劑，收率高，操作簡單，又考察了反應溫度、催化劑用量、反應時間和酸醇比對合成尼泊金丙酯的影響。當反應溫度為97℃、反應時間為4h、催化劑用量為1：1.5和酸醇比為1：4時，產(chǎn)率達57.6%。</p><p>　　關鍵詞：尼泊金丙酯；氯化亞砜催化劑；酸醇比</p><p>　　S

3、tudy on Catalyst Selectivity of Propylparaben Synthesis </p><p>　　Abstract：Propylparaben is recognized worldwide as one of the safety of anti-corruption agents. It has been synthesized by various methods. I

4、n this paper, propylparaben was synthesized by reactions of hydroxyben</p><p>　　-zoic acid and 1- propanol as raw materials with the conditions as catalysts were present. The various ctalyzst were chosen. Th

5、e results showed that when thionyl chloride was a catalyst , the reaction would possess high yield , and the conditions of reaction would be simple. Then the paper studied the impacts of different conditions such as reac

6、tion temperature, catalyst, reaction time and ratio of acid and alcohol to yield of reactions. When the reaction temperature was 97℃, the reaction time w</p><p>　　Key words：propylparaben; the catalyst of thi

7、onyl chloride; ratio of acid and alcohol </p><p><b>　　目 錄</b></p><p>　　1引言………………………………………………………………………………1</p><p>　　1.1尼泊金丙酯的國內(nèi)外研究狀況………………………………………………………1</p><

8、;p>　　1.2尼泊金丙酯所使用的不同催化劑………………………………………………………1</p><p>　　1.2.1 濃硫酸……………………………………………………………………………1</p><p>　　1.2.2 FeCl3……………………………………………………………………………2</p><p>　　1.2.3 硫酸氫鈉……………………………………

9、……………………………………2</p><p>　　1.2.4大孔強酸性離子交換樹脂……………………………………………………2</p><p>　　1.2.5氯化亞砜…………………………………………………………………………2</p><p>　　2 實驗部分……………………………………………………………………………2</p><p>　　2.

10、1反應方程式……………………………………………………………………2</p><p>　　2.2原料…………………………………………………………………………3</p><p>　　2.3主要實驗儀器…………………………………………………………………………3</p><p>　　2.4實驗步驟…………………………………………………………………………3</p>

11、<p>　　2.4.1濃硫酸作為催化劑…………………………………………………………………3</p><p>　　2.4.2 FeCl3作為催化劑……………………………………………………………………3</p><p>　　2.4.3硫酸氫鈉作為催化劑……………………………………………………………4</p><p>　　2.4.4大孔強酸性離子交換樹脂作為

12、催化劑……………………………………………4</p><p>　　2.4.5氯化亞砜作為催化劑……………………………………………………………4</p><p>　　2.5產(chǎn)品分析與表征…………………………………………………………………………4</p><p>　　3實驗結果與討論………………………………………………………………………4</p><p

13、>　　3.1 最優(yōu)反應條件的選擇 ……………………………………………………………………4</p><p>　　3.1.1最優(yōu)催化劑的選擇……………………………………………………………4</p><p>　　3.1.2最優(yōu)反應溫度的選擇……………………………………………………………5</p><p>　　3.1.3 最優(yōu)催化劑用量的選擇…………………………………

14、………………………5</p><p>　　3.1.4最優(yōu)反應時間的選擇……………………………………………………………6</p><p>　　3.1.5最優(yōu)酸醇比的選擇……………………………………………………………6</p><p>　　3.2產(chǎn)品分析與表征…………………………………………………………………………7</p><p>　　3.2.

15、1熔點的測定……………………………………………………………7</p><p>　　3.2. 2對羥基苯甲酸和尼泊金丙酯的紅外光譜圖比較………………………………7</p><p>　　4結論與展望………………………………………………………………………8</p><p>　　參考文獻……………………………………………………………………………………9</p>

16、<p>　　致謝…………………………………………………………………………………10</p><p><b>　　1 引言</b></p><p>　　1.1尼泊金丙酯的國內(nèi)外研究狀況</p><p>　　尼泊金丙酯亦稱對羥基苯甲酸丙酯，是對羥基苯甲酸與1-丙醇在高溫、催化劑存在的條件下反應合成。它是一種低毒高效的防腐劑，具有高效、低

17、毒、無刺激、pH值使用范圍較寬、易復配等優(yōu)點[1]，被廣泛用于食品業(yè)、化妝品、日用化工產(chǎn)品、醫(yī)學藥物、動物飼料和各種工業(yè)防腐劑等[2]，它除對真菌有效外，由于具有酚羥基結構，因此抗細菌性能要比苯甲酸、山梨酸強[3]，尼泊金丙酯呈白色結晶或粉末，無臭，空氣中很穩(wěn)定，耐冷、熱和殺菌的蒸汽[4]，是當前國際上用途最廣泛的防腐劑之一，開發(fā)前景十分廣闊。</p><p>　　二十年代，首次報道了尼泊金酯類的抗菌活性后，19

18、23年，科學家們就建議把尼泊金酯類作為食品和藥品的防腐劑[5]。但是，因為當時它在食品中的溶解、分散性問題，它用量過大時會有特殊的氣味，所有使其在食品防腐上的應用受到限制?，F(xiàn)在，隨著科學技術的不斷進步，世界上的許多國家，已經(jīng)克服各方面的不足，把尼泊金酯和及其鈉鹽作為食品、化妝品、藥物等一系列消費品的防腐劑，比如說像美國、日本、澳大利亞、加拿大、英國等發(fā)達國家。</p><p>　　對于我們發(fā)達中國家也是，我們也正

19、在努力的研究開發(fā)當中。隨著改革開放的不斷深入和中國加入世界貿(mào)易組織等，我國的各個方面都與國際接軌了，防腐劑的生產(chǎn)應用同樣接近國際化[5,6]。現(xiàn)在，我們能生產(chǎn)尼泊金丙酯的公司有無錫江大百泰科技有限公司、北京桑普生物化學技術有限公司、鄭州新天和化工產(chǎn)品有限公司、安徽省沃土化工有限公司、上海藍平添加劑實業(yè)有限公司、鄭州諾永信食品添加劑有限公司、江蘇江大百泰科技有限公司等。值得一提的是，江蘇江大百泰科技有限公司致力于安全高效食品防腐劑的研究。

20、目前它在調(diào)味品領域已經(jīng)成功地解決了其溶解性和分散性的問題，在醬中的應用，幫助山東幾家釀造廠解決了甜面醬易漲袋的問題，這樣既保證廠家的產(chǎn)品質(zhì)量，而且由于保值期的延長，使其銷售半徑也擴大，為廠家降低生產(chǎn)成本的同時，也保證了消費者的食用安全。 </p><p>　　尼泊金丙酯的研究越來越重要了，需求也在不斷的增大，預計尼泊金丙酯會有很大的發(fā)展。它是由對羥基苯甲酸和1-丙醇在催化劑的作用下合成，使用不同的催化劑，與其相應

21、的反應條件也不相同，按照催化劑的不同，合成尼泊金丙酯的方法分為以下幾類。</p><p>　　1.2尼泊金丙酯合成所使用的不同催化劑</p><p>　　關于尼泊金丙酯合成反應的催化劑，主要有以下幾種。</p><p>　　1.2.1濃硫酸[7]</p><p>　　濃硫酸是尼泊金酯的合成方法傳統(tǒng)的酯化反應催化劑，在對羥基苯甲酸、1-丙醇與濃

22、硫酸的摩爾比為1：4：0.38，反應時間為4h，產(chǎn)率可達96%以上。它價格實惠，催化效果較好，適用范圍也較廣等，是目前最常用的工藝技術。</p><p>　　1.2.2 FeCl3 [8]</p><p>　　FeCl3是一種固體催化劑，在該催化劑的作用下，當1-丙醇與對羥基苯甲酸的摩爾為4：1，F(xiàn)eCl3用量為對羥基苯甲酸的3.6％，反應時間為4h，尼泊金丙酯的產(chǎn)率達96％以上，該方法的

23、特點是催化合成方便操作、對設備腐蝕小、環(huán)境污染也低，來源廣泛，性質(zhì)穩(wěn)定，是一種值得被推廣使用的催化劑之一。</p><p>　　1.2.3硫酸氫鈉[8]</p><p>　　硫酸氫鈉是一種無機固體酸催化劑。在它的作用下，對羥基苯甲酸、1-丙醇與硫酸氫鈉的摩爾比為1：2: 0.072，反應時間為4h時，對設備腐蝕小，反應時間較短，產(chǎn)品色澤好，且粗產(chǎn)品不需要重結晶，熔點達到使用要求，同樣是一種

24、值得被推廣使用的催化劑之一。</p><p>　　1.2.4大孔強酸性離子交換樹脂[9] </p><p>　　大孔強酸性離子交換樹脂是一種物理催化劑，作為一種高分子酸，它具有類似沸石的多孔結構，為反應提供較大的活性表面，在它的作用下，1-丙醇與對羥基苯甲酸的摩爾比為4：1，大孔強酸性離子交換樹脂用量為反應物質(zhì)量的20%，反應時間為8h，產(chǎn)率達95.5% 。該催化劑反應比較溫和，副產(chǎn)物也比

25、較少，產(chǎn)物后處理容易，易與產(chǎn)品分離，不腐蝕設備，因而可以循環(huán)使用，極有工業(yè)使用價值。</p><p>　　1.2.5氯化亞砜[10]</p><p>　　氯化亞砜又名二氯亞砜，是一種重要的工業(yè)原料，但有毒，被廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料工業(yè)以及有機合成工業(yè)，用作氯化劑，被廣泛用來將羧酸和醇轉化成相應的酰氯和氯化烴。和其他試劑相比，進行酯化反應時，二氯亞砜是首選試劑，因其反應產(chǎn)物二氧化硫和氯化氫

26、均為氣態(tài)，易于分離，過剩的二氯亞砜可由蒸餾除去。氯化亞砜酯化法是典型的酯化反應，需分步進行，首先在低溫下，讓1-丙醇與二氯亞砜反應，所得產(chǎn)物再與對羥基苯甲酸進行反應，加熱，保持在一定的溫度下，得到所需產(chǎn)物。</p><p>　　尼泊金丙酯作為一種新型的防腐劑，對我們今后的生活都有很重要的意義。尼泊金丙酯的需求量也在增長，現(xiàn)在尼泊金丙酯的制備方法雖然還有很多，但是各有優(yōu)缺點，反應速度慢、收率不高、存在環(huán)境污染等缺陷

27、，這對企業(yè)，對環(huán)境，對人類生活都是很大的挑戰(zhàn)[7,11]。在這些壓力下，我們對尼泊金丙酯的合成研究的欲望就越來越迫切了，對它的合成研究，至關重要，具有重要的意義。</p><p><b>　　2 實驗部分</b></p><p><b>　　2.1反應方程式</b></p><p>　　對羥基苯甲酸和1-丙醇在催化劑的作用

28、下，酯化合成尼泊金丙酯，其化學反應方程式如下:</p><p>　　HOC6H4COOH + CH3CH2CH2OH → HOC6H4COOCH2CH2CH3 + H2O</p><p><b>　　2.2原料</b></p><p>　　表2-1實驗試劑一覽表</p><p><b>　　2.3主要實驗儀器&

29、lt;/b></p><p>　　表2-2實驗儀器一覽表</p><p>　　其他：250mL燒杯、50mL小燒杯、抽濾瓶、布氏漏斗、溫度計（100℃）、100mL三頸燒瓶、100mL四頸燒瓶、冷凝管、量筒、玻璃棒、分水器。</p><p><b>　　2.4實驗步驟</b></p><p>　　2.4.1濃硫酸作

30、為催化劑</p><p>　　以對羥基苯甲酸和1-丙醇為原料，在濃硫酸催化劑作用下合成尼泊金丙酯。</p><p>　　將一定量的對羥基苯甲酸、1-丙醇、濃硫酸加入到三頸燒瓶中，接入分水器和溫度計；接通冷凝水，開啟加熱和攪拌至產(chǎn)生回流后開始計時，反應一段時間后結束，除去催化劑后可得初酯產(chǎn)品混合液。將反應結束后的粗酯混合液趁熱倒入燒杯中，用10%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至7～8，加熱減壓蒸出

31、1-丙醇后迅速加入冷蒸餾水，靜置后有白色固體析出，此時再測一次pH值，若pH<7，應再次用10%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至中性后抽濾，濾餅經(jīng)干燥后得到的白色物質(zhì)即為對羥基苯甲酸丙酯，稱重計算酯收率，用熔點儀測熔程。</p><p>　　2.4.2 FeCl3 作為催化劑</p><p>　　將對羥基苯甲酸、1-丙醇、FeCl3 催化劑按一定比例加入到裝有分水器、溫度計和冷凝管的三頸燒

32、瓶中，加熱和攪拌，趁熱過濾出催化劑，再蒸出過量的1-丙醇，對于析出的固體，再用5%的碳酸氫鈉溶液洗滌至pH為8，再用水洗滌，抽濾干燥得到白色物質(zhì)，重結晶干燥得到白色的精酯，稱重計算酯收率，用熔點儀測熔程。</p><p>　　2.4.3硫酸氫鈉作為催化劑</p><p>　　將一定量的對羥基苯甲酸、1-丙醇和硫酸氫鈉加到三頸燒瓶中，再裝上分水器、溫度計和回流冷凝管，加熱進行回流分水一定時間

33、，除去催化劑后可得初酯產(chǎn)品混合液。將反應結束后的粗酯混合液趁熱倒入燒杯中，將燒杯內(nèi)的粗產(chǎn)品經(jīng)水洗滌，干燥后進行蒸餾，回收1-丙醇，并在水泵減壓下盡量蒸出1-丙醇，稍冷后加水進行搖動、冷卻，析出白色產(chǎn)品，再經(jīng)抽濾、干燥得產(chǎn)品，稱重計算酯收率，用熔點儀測熔程。 </p><p>　　2.4.4大孔強酸性離子交換樹脂作為催化劑</p><p>　　將一定量的對羥基苯甲酸、1-丙醇、大孔強酸性離子

34、交換樹脂加入到三頸燒瓶中，接入分水器和溫度計，接通冷凝水，開啟加熱和攪拌至產(chǎn)生回流后開始計時，反應一段時間后結束，除去催化劑后可得初酯產(chǎn)品混合液。將反應結束后的粗酯混合液趁熱倒入燒杯中，用10%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至7～8，加熱減壓蒸出丙醇后迅速加入冷蒸餾水，靜置后有白色固體析出，此時再測一次pH值，若pH<7，應再次用10%NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至中性后抽濾，濾餅經(jīng)干燥后得到的白色物質(zhì)即為對羥基苯甲酸丙酯，稱重計算酯收率，用

35、熔點儀測熔程。</p><p>　　2.4.5氯化亞砜作為催化劑</p><p>　　于100mL的四頸燒瓶中加入一定量的對羥基苯甲酸，再加入一定量的1-丙醇，四頸燒瓶的中間口裝攪拌器，一個口裝回流冷凝管，一個口裝恒壓滴加漏斗，另一個裝溫度計，用冰鹽浴冷卻至0℃，攪拌下逐漸滴加一定量的氯化亞砜，滴加時溫度控制在0℃-5℃之間，15 min滴完，使反應恒溫于某一溫度之下反應。反應一定的時間后

36、結束反應，冷卻后減壓蒸餾出1-丙醇、氯化氫氣體和二氧化硫等物質(zhì)，得到對羥基苯丙酯，稱重計算酯收率，用熔點儀測熔程。</p><p>　　2.5產(chǎn)物分析與表征</p><p>　　用熔點儀測量產(chǎn)物的熔點，其文獻值為115℃- 117℃，再用紅外光譜儀進一步表征。</p><p><b>　　3 實驗結果與討論</b></p><

37、;p>　　3.1最優(yōu)反應條件的選擇</p><p>　　3.1.1最優(yōu)催化劑的選擇</p><p>　　除了前面對各種催化劑進行介紹時，所提到的優(yōu)點外，各種催化劑還是存在一定的缺點的。濃硫酸在催化的同時，會導致一系列副反應的發(fā)生，使反應選擇性差，質(zhì)量差，同時還會嚴重腐蝕設備，從長遠發(fā)展看，不可??；FeCl3在化學反應中都需加入環(huán)己烷，苯，甲苯等作為帶水劑，存在一定程度上的不安全性，為

38、我們的實驗操作增加了不便，也是不可取的；硫酸氫鈉的反應經(jīng)常有小水珠生成，因而造成反應時間較長，并不可?。淮罂讖娝嵝噪x子交換樹脂在儲存過程中相對復雜，如不能露天，冬天又要避免過熱或過冷，它的工業(yè)產(chǎn)品又含有較多雜質(zhì)，需進行預處理；在氯化亞砜作用下，1-丙醇和氯化亞砜的反應也容易進行，作為副產(chǎn)物的二氧化硫和氯化氫都是氣體，容易分離提純，其實驗簡單、方便，反應速度快，收率高。</p><p>　　我們再通過計算出尼泊金丙

39、酯的收率，將他們進行比較，找出最優(yōu)催化劑。</p><p>　　在本論文中，選擇了濃硫酸、FeCl3、硫酸氫鈉、大孔強酸性離子交換樹脂、氯化亞砜做催化劑進行比較，結果見表3-1。</p><p>　　表3-1 催化劑對反應收率的影響</p><p>　　由表3-1可知，氯化亞砜作為催化劑的收率最高，再加上這個實驗過程中不需加入帶水劑，實驗操作簡單、方便，容易分離，所

40、以選擇氯化亞砜作為最優(yōu)催化劑。</p><p>　　3.1.2最優(yōu)反應溫度的選擇</p><p>　　在最優(yōu)催化劑條件下，考察四個溫度水平，T=65℃，75℃，85℃，97℃對收率的影響，找出最優(yōu)反應溫度。</p><p>　　表3-2反應溫度對反應收率的影響</p><p>　　由表3-2可知，隨著反應溫度的提高，收率也得到了很大的提高，在

41、97℃時，也就是1-丙醇的回流溫度，收率最高，故本反應97℃為最佳反應溫度。</p><p>　　3.1.3最優(yōu)催化劑用量的選擇</p><p>　　在最優(yōu)催化劑和最優(yōu)反應溫度的作用下，以對羥基苯甲酸和二氯亞砜的不同摩爾比，分別計算收率，得出最優(yōu)催化劑用量。在本論文中，選擇了對羥基苯甲酸和二氯亞砜的摩爾比為1：1.0，1：1.5，1：2.0， 1：2.5，再分別計算收率，結果見表3-3。&

42、lt;/p><p>　　表3-3 催化劑用量對反應收率的影響</p><p>　　由表3-3可知，催化劑二氯亞砜的用量對反應影響很大。二氯亞砜用量過少，收率明顯很低；二氯亞砜用量增大，收率明顯得到了提高，但是催化劑用量到達一定程度后，對收率的作用就不是很大了。在對羥基苯甲酸和二氯亞砜的摩爾比超過1：1.5后，收率的增幅并不明顯，所以選取對羥基苯甲酸和二氯亞砜的摩爾比為1：1.5為宜，作為最優(yōu)催

43、化劑用量。</p><p>　　3.1.4最優(yōu)反應時間的選擇</p><p>　　在最優(yōu)催化劑、最優(yōu)反應溫度和最優(yōu)催化劑用量的條件下，考察四個時間水平，T=2h，3h，4h，5h對收率的影響，找出最優(yōu)反應時間。</p><p>　　表3-4反應時間對反應收率的影響</p><p>　　由表3-4可知，隨著反應時間的延長，反應更充分，更徹底，收

44、率也得到了提高，但達到一定程度后，效果并不是很明顯，增幅不是很大，所以本次酯化的反應時間4h為宜，作為最優(yōu)反應時間。</p><p>　　3.1.5最優(yōu)酸醇比的選擇</p><p>　　在最優(yōu)催化劑、最優(yōu)反應溫度、最優(yōu)催化劑用量和最優(yōu)反應時間的條件下，考察了三個酸醇比，[對羥基苯甲酸]:[1-丙醇]=1:2，1: 4，l:6，對收率的影響，尋找最優(yōu)酸醇比。</p><p

45、>　　表3-5酸醇比對反應收率的影響</p><p>　　由表3-5可知，增加1-丙醇的用量，收率會得到相應的提高，在[對羥基苯甲酸]:[1-丙醇]的摩爾比超過為1: 4之后，收率并沒有較大的增大，從節(jié)約原料、降低成本的角度考慮，本反應中我們采取[對羥基苯甲酸]:[ 1-丙醇]的摩爾比為1:4，為最優(yōu)酸醇比。</p><p>　　3.2產(chǎn)品表征與分析</p><p

46、>　　3.2.1熔點的測定</p><p>　　用熔點儀測得產(chǎn)品熔點為115.2℃ - 117.6℃之間，文獻熔點值為115℃ - 117℃，所測熔點與文</p><p><b>　　獻值相符。</b></p><p>　　3.2.2對羥基苯甲酸和尼泊金丙酯的紅外譜圖比較</p><p>　?。?）對羥基苯甲酸的紅

47、外譜圖數(shù)據(jù)分析</p><p>　　圖3-1 對羥基苯甲酸紅外吸收圖譜</p><p>　?。?）尼泊金丙酯的紅外吸收圖譜數(shù)據(jù)分析</p><p>　　圖3-2尼泊金丙酯的紅外光譜圖</p><p>　　查閱文獻可知：羥基在3210 cm-1附近有吸收峰；酯的碳氧雙鍵在1720cm-1~1710cm-1處有吸收峰；碳氧單鍵在1310 cm-1

48、~1250cm-1處有吸收峰。</p><p>　　將圖3-1和圖3-2進行比較可知，既有很多相同之處，也有很多不同之處。在1500 cm-1附近，都出現(xiàn)了許多連續(xù)的峰，即苯環(huán)的吸收峰；在3210 cm-1附近也都有吸收峰，即羥基的吸收峰。圖3-1中2500 cm-1~3000cm-1處有較寬的峰，即羧基氫吸收峰；而圖3-2中此處寬峰消失，另外還增加了2790cm-1附近的吸收峰，可以判斷丙氧基取代了羥基，在17

49、00cm-1和1280cm-1附近分別有兩個峰，說明產(chǎn)物中有酯的存在，證明羧基已經(jīng)成功的酯化了；在3000cm-1~2550cm-1之間有三個吸收峰，即為丙基的吸收峰。由以上分析可以確定所制得的產(chǎn)物為尼泊金丙酯。</p><p><b>　　4 結論與展望</b></p><p>　　本文根據(jù)所查文獻資料的合成方法來合成尼泊金丙酯，通過單因素控制的實驗方法，尋找最優(yōu)條

50、件，如最優(yōu)催化劑，最優(yōu)催化劑用量，最優(yōu)反應溫度，最優(yōu)反應時間，最優(yōu)酸醇比等。</p><p>　　我們可知，氯化亞砜最適合做尼泊金丙酯的催化劑，其實驗過程及后處理較簡單，副反應少，易于控制，在氯化亞砜酯化反應的物料配比為n(對羥基苯甲酸):n(氯化亞砜) =1:1.5，反應溫度為97℃，反應時間為4h，酸醇比即[對羥基苯甲酸]:[1-丙醇]的摩爾比為 1: 4的條件下，收率最高，是最優(yōu)反應條件，收率可達57.6%

51、。</p><p>　　隨著人類對食品安全的重視，對環(huán)境保護的注重，對日常生活的嚴謹，化工行業(yè)越來越受到重視。對于尼泊金丙酯這種新型防腐劑的合成越來越普遍，我們通過實驗，用氯化亞砜作為催化劑，雖然取得了一定成績，不過還是有很多尼泊金丙酯的合成方法，等著我們繼續(xù)探索研究，這塊領域還是相當廣闊的。</p><p><b>　　參考文獻：</b></p>&l

52、t;p>　　[1] 謝威楊, 王為民. 尼泊金醋類防腐劑的合成[J]. 日用化學工業(yè), 1985, ( 4): 19~ 23.</p><p>　　[2] 李曉莉, 張乃茹, 張永宏, 惠岱. 尼泊金醋類防腐劑的研究進展[J]. 河北輕化工學院學報, 1995, 16( 32): 58~62. </p><p>　　[3] 陳國安, 楊凱, 彭昌亞等. 新型食品防腐劑. 尼泊金酯[

53、J]. 中國調(diào)味品, 2003, (3): 31- 36.</p><p>　　[4] 楊凱. 廣譜高效食品防腐劑--尼泊金庚酯的研究[D]. 江南大學，2004.</p><p>　　[5] 楊壽清. 尼泊金酯生產(chǎn)技術回顧和展望[J]. 中國食品添加劑, 2003( 2 ): 19~25.</p><p>　　[6] Tsunenori S, Toshio I.

54、Method for the preparation of hydroxybenzoic acid [P]. US4814495, 1989-03-21.</p><p>　　[7] 張志斌, 張明, 詹鼎, 王祥. 尼泊金酯合成新方法[J]. 化工時刊, 1998, 2(11): 24~ 25.</p><p>　　[8] 李霞, 周明. 尼泊金酯合成研究[D]. 天津: 天津大學化工學

55、院. 2006.</p><p>　　[9] 文瑞明, 丁亮中, 羅新湘, 俞善信. 硫酸氫鈉催化合成尼泊金丁酯[J]. 食品工業(yè)科技. 2003, 3 (24): 56- 57.</p><p>　　[10] 郭四化. L-丙氨酸的消旋和D-丙氨酸的制備及L-丙氨醇的合成工藝研究[D]. 浙江大學, 2005. </p><p>　　[11] Edward T