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文檔簡介
1、硫化氫中毒,,一、理化性質(zhì),無色氣體,具典型的臭蛋味,分子量34.08,比重1.19,熔點(diǎn)-28.9℃,沸點(diǎn)-61.8℃。易溶于水,0℃時(shí),100ml水中可溶解437mlH2S,40℃時(shí)可溶186ml,亦溶于乙醇、石油溶濟(jì)和原油中??扇忌舷?5.5%,其下限為4.3%。燃點(diǎn)292℃。,二、接觸機(jī)會(huì),H2S很少用于工業(yè)生產(chǎn)中,一般作為某些化學(xué)反應(yīng)和蛋白質(zhì)自然分解過程的產(chǎn)物;某些天然物質(zhì)的成份或雜質(zhì),而經(jīng)常存在于多種生產(chǎn)過程中以及自然界中。
2、 如采礦、提煉銅、鎳、鈷等(尤其是硫化礦),煤的低溫焦化,含硫石油的開采和提煉;橡膠、人造絲、鞣革、硫化染料、顏料、甜菜制糖、動(dòng)物膠等工業(yè)中都有硫化氫的產(chǎn)生;開挖整治沼澤地、溝渠、水井、下水道、遂道,以及清除垃圾、污物、糞便等作業(yè);分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)室有接觸H2S可能,天然礦泉、火山噴氣也常存在。,,硫俗稱硫磺“消毒、殺蟲、治真菌、滅疥劑”,硫在胃內(nèi)無變化,在大腸內(nèi)約10%轉(zhuǎn)化為H2S而吸收。膠體硫?yàn)榉稚⒍雀叩牧蚧欠蹌?-2微米)。硫化
3、氫可溶于水及油類中,有時(shí)可隨水或油類流至遠(yuǎn)離發(fā)生源處而引起意外中毒事故。,三、毒理,H2S屬窒息性氣體,具有強(qiáng)烈的神經(jīng)毒性,對粘膜有明顯地刺激作用。(一)毒性【1】急性毒性:特點(diǎn):低濃度,對呼吸道和眼的局部刺激作用越明顯;高濃度,全身毒性明顯,表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)和窒息癥狀。,,,在1000mg/m3濃度下,小鼠吸入15-35分鐘即可引起死亡,吸入2小時(shí),有10%死亡;吸入5小時(shí),100%死亡。引起大鼠條件反射活動(dòng)改變的閾濃度為20
4、 mg/m3,200 mg/m3使豚鼠開始出現(xiàn)中毒癥狀。190 mg/m3使貓產(chǎn)生明顯的粘膜刺激癥狀,如流涕、流淚、流涎。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物(尤其是兔)吸入更高濃度時(shí)可引起上呼吸道炎癥和肺出血性炎癥、肺水腫及角膜潰瘍。狗暴露于1400 mg/m3濃度中,先是跳躍興奮,很快轉(zhuǎn)入抑制,呼吸困難,側(cè)臥,大喘氣后伸腿不動(dòng),數(shù)分鐘內(nèi)不行人工呼吸,即心跳停止而死亡。,,對人的急性毒作用不同濃度硫化氫對人的影響1. 濃度mg/m3 1400 接
5、觸時(shí)間 立即—30分鐘毒性反應(yīng) 昏迷并呼吸麻痹而死亡,除非立即人工呼吸,急救,此濃度時(shí),嗅覺立即疲勞,其毒性同氫氰酸。(氰化物:分子中含CN-基集團(tuán),氫化物口服致死量150-250mg。氫化氰(HCN),苦杏仁味,溶于水稱氫氰酸。高毒類,溫血?jiǎng)游镏卸九c人相同,人經(jīng)口MLD(最小致死量)0.7-3.5mg/kg。),,2. 濃度mg/m3 1000
6、 接觸時(shí)間 數(shù)妙鐘 毒性反應(yīng) 很快引起急性中毒。出現(xiàn)明顯全身癥狀,開始呼吸加快,接著呼吸麻痹而死亡 3. 濃度mg/m3 760 接觸時(shí)間 15-
7、60分鐘 毒性反應(yīng) 可引起生命危險(xiǎn)-發(fā)生肺水腫、支氣管炎、肺炎,接觸時(shí)間更長者可引起頭痛、頭昏、激動(dòng)、步態(tài)不穩(wěn),惡心、嘔吐、鼻咽發(fā)干及疼痛、咳嗽、排尿困難等全身癥狀。,,4. 濃度mg/m3 300 接觸時(shí)間 1小時(shí) 毒性反應(yīng)
8、 可引起嚴(yán)重反應(yīng)—眼和呼吸道粘膜強(qiáng)烈刺激癥狀,并引起神經(jīng)系統(tǒng)抑制,6-8分鐘出現(xiàn)急性眼刺激癥狀,長期接觸可引起肺水腫。 5. 濃度mg/m3 70-150 接觸時(shí)間 1-2小時(shí) 毒性反應(yīng) 出現(xiàn)眼及
9、呼吸道刺激癥狀,長期接觸可引起亞急性或慢性結(jié)膜炎,吸入2-15分鐘即發(fā)生嗅覺疲勞而聞不出臭味,濃度愈高,嗅覺疲勞發(fā)生愈快。,,6. 濃度mg/m3 30-40 毒性反應(yīng) 臭蛋味強(qiáng)烈,仍能耐受,這是可以引起局部刺激及全身癥狀的閾濃度。7. 濃度mg/m3 4-7 毒性反應(yīng)
10、 中等強(qiáng)度難聞臭味 8. 濃度mg/m3 0.4 毒性反應(yīng) 明顯嗅出 9. 濃度mg/m3 0.035 毒性反應(yīng) 嗅覺閾,,人的嗅覺閾亦有報(bào)告為0.012-0.03 mg
11、/m3或0.14mg/m3,遠(yuǎn)低于引起危害的最低濃度。起初臭味的增強(qiáng)與濃度的升高成正比,當(dāng)濃度超過10 mg/m3時(shí)之后,濃度繼續(xù)增高而嗅味反而減弱,在高濃度時(shí)因很快引起嗅覺疲勞而不能覺察硫化氫的存在,故不能依靠臭味強(qiáng)烈與否來叛斷有無危險(xiǎn)濃度的存在。,,【2】慢性中毒: 僅發(fā)現(xiàn)的眼的疾患如角膜炎、結(jié)膜炎。,吸收、分布與排出,硫化氫在呼吸道和消化道很快吸收,皮膚吸收意義不大。在血中一部分很快被氧化為無毒的硫酸鹽或硫代硫酸鹽經(jīng)尿排出。一部
12、分游離的硫化氫可經(jīng)肺排出,無蓄積作用。,中毒機(jī)理,硫化氫的局部刺激作用是⑴其接觸濕潤粘膜后分解形成的硫化鈉;⑵本身的酸性引起。當(dāng)游離的硫化氫在血中來不及氧化時(shí),則引起全身中毒反應(yīng)。在體內(nèi)達(dá)到較高濃度時(shí),首先對呼吸中樞和脊髓運(yùn)動(dòng)中樞產(chǎn)生興奮作用,然后轉(zhuǎn)為抑制,當(dāng)高濃度時(shí),引起勁動(dòng)脈竇的反射作用,使呼吸停止,更高濃度時(shí),可直接麻痹呼吸中樞而立即引起窒息,造成“電擊樣”死亡。目前認(rèn)為:硫化氫的全身作用是因?yàn)樗c細(xì)胞色素氧化酶及這一類酶中
13、的二硫鍵(-S-S-)作用,影響細(xì)胞氧化過程,造成組織缺氧。有人觀察到:大鼠吸入硫化氫后,機(jī)體氧氣消耗降低而血糖明顯升高,中樞神經(jīng)系統(tǒng)對缺氧敏感,首先受影響。此外,還發(fā)現(xiàn)硫化氫對一些酶的活性有影響,如能與谷胱甘肽結(jié)合,使有關(guān)酶失活。,急性中毒,1、輕度中毒:具備下列情況之一:a、結(jié)膜充血、畏光流淚,異物感等、明顯頭痛、頭暈、無力等癥狀并出現(xiàn)輕—中度意識(shí)障礙;b、急性氣管—支氣管炎或支氣管周圍炎。2、中度中毒:接觸濃度在200-30
14、0 mg/m3時(shí),咳嗽、喉部發(fā)癢、胸部壓迫感、眼刺激癥狀強(qiáng)烈、刺痛、角膜小水泡或潰瘍等,并具備下列之一:a、意識(shí)障礙表現(xiàn)為淺—中度昏迷;b、急性支氣管肺炎;3、重度中毒:具備下列之一a、意識(shí)障礙程度達(dá)深昏迷或植物人狀態(tài);b、肺水腫;c、猝死,急性循環(huán)、呼吸衰竭引起;d、多臟器衰竭。,慢性影響,可致嗅覺減退,在制革廠調(diào)查,一部分人患神經(jīng)衰弱,一組接觸硫化氫6個(gè)月-1年半的工人,除有神經(jīng)衰弱外,常有植物神經(jīng)功能障礙,如鍵反射增
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