水環(huán)境中類固醇激素的污染特征及健康風險評價研究.pdf

1、內(nèi)分泌干擾物干擾人類及動物的內(nèi)分泌系統(tǒng)產(chǎn)生各種負面影響，引起各國政府和環(huán)境保護組織的高度關注。隨著對內(nèi)分泌干擾物質(zhì)研究的深入了解，類固醇激素化合物展現(xiàn)出更強的內(nèi)分泌干擾作用。近年來，環(huán)境樣品中類固醇激素的檢測受到人們廣泛的重視。研究和建立類固醇激素分析方法，進行健康風險評價對于環(huán)境保護和環(huán)境管理具有重要意義。
　　 本文以常見的25種類固醇激素（7種雌激素、6種雄激素、5種孕激素和7種糖皮質(zhì)激素）為對象物質(zhì)，建立了環(huán)境水樣中類固

2、醇激素的固相萃取-超高壓液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測方法(HLB-UPLC-MS/MS);并成功應用于南京市污水處理廠(WWTPs)、湖泊及河流和長江流域江蘇段水樣中類固醇激素殘留狀況的調(diào)查，最后對飲用水源水中類固醇激素的健康風險評價進行了簡單探討。
　　 主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:
　　 (1)水環(huán)境中類固醇激素多殘留分析方法的建立
　　 運用超高壓液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀，在ESI電離、多反應選擇監(jiān)測（MRM）模式下，通過

3、優(yōu)化毛細管電壓、錐孔電壓、碰撞能等質(zhì)譜參數(shù)和流動相組成、流速、梯度洗脫程序等液相色譜分離條件，建立同時檢測環(huán)境水樣中25種類固醇激素的儀器分析方法。采用外標法進行定量分析，標準曲線相關系數(shù)良好。經(jīng)方法學驗證檢測限范圍為1.49～10.59ng/L，定量限范圍為5.12～35.30ng/L。本檢測方法具有定性準確、靈敏度高、重現(xiàn)性好、簡單快速的優(yōu)點
　　 通過對HLB固相萃取條件的優(yōu)化，如洗脫液、洗脫液體積、水樣pH和淋洗液等主要

4、影響因素，建立了適用于環(huán)境水樣中類固醇激素殘留的前處理方法。在20，50和100ng/L的加標濃度下，各類固醇激素的加標回收率均大于70.17％，并且在3次平行的情況下，相對標準偏差(RSD)均小于13.87％，呈現(xiàn)出一定的穩(wěn)定性，可滿足殘留分析的要求。
　　 (2)南京市污水處理廠中類固醇激素污染狀況調(diào)查
　　 利用建立好的SPE-UPLC-MS/MS方法對污水處理廠的水樣進行檢測分析。由于化合物性質(zhì)和污水處理廠進水性

5、質(zhì)的不同，污水處理廠的去除率和進、出水中類固醇激素的組成也存在差異。所調(diào)查的污水處理廠，并不能完全去除類固醇激素，這一結(jié)果表明污水處理廠的處理工藝主要側(cè)重于常規(guī)水體污染物的去除，并沒有考慮到痕量類固醇激素的去除。
　　 (3)地表水中類固醇激素殘留狀況研究
　　 利用建立的固相萃取-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法(SPE-UPLC-MS/MS)，對南京市主要湖泊及河流和長江流域江蘇段共15個監(jiān)測位點地表水中類固醇激素殘留進行監(jiān)

6、測，結(jié)果表明:各個監(jiān)測位點都有不同濃度和組成的殘留類固醇激素檢出，其中糖皮質(zhì)激素占很高比例，總殘留濃度為593.98ng/L。同時發(fā)現(xiàn)地表水中類固醇激素殘留在很大程度上受人類活動的影響，人口稠密地區(qū)，人類活動相對集中，激素殘留濃度較高。
　　 (4)飲用水源水中類固醇激素的健康風險評價探討
　　 世界衛(wèi)生組織(WHO)和國際癌癥研究機構(gòu)(IARC)對類固醇激素的致癌性尚未闡明，尚無致癌性強度系數(shù)或參考劑量等相關的毒理學參