飼料原料的質(zhì)量控制與評價方案

1、1,飼料原料的質(zhì)量控制與評價,2011-03-12,2,交流的內(nèi)容,1.如何保證飼料原料的安全。2.新《條例》頒布后，飼料原料開發(fā)問題。3.部分原料（尤其是添加劑）的評價方法。,3,一.關(guān)于飼料原料的安全,國務(wù)院總理溫家寶3月5日在十一屆全國人大四次會議上作政府工作報告時指出：食品安全問題比較突出，我們一定要以對國家和人民高度負(fù)責(zé)的精神，通過艱苦細(xì)致的工作和堅持不懈的努力，加快解決這些問題，讓人民滿意。飼料安全是食品安全的源頭，其

2、中的重點又是飼料原料的安全。,4,飼料企業(yè)過度關(guān)注市場份額與利潤、過度追求低成本，造成部分原料的價格與價值背離，假冒偽劣的原料泛濫。食品安全：問題較多、高度關(guān)注、非常敏感、理解片面、處理復(fù)雜。飼料、食品的質(zhì)量安全問題遭受政府與公眾指責(zé)，飼料行業(yè)成為不受人尊重和信任的行業(yè)。飼料行業(yè)應(yīng)吸取乳制品行業(yè)的教訓(xùn)。監(jiān)管嚴(yán)厲準(zhǔn)入門檻很高使用安全高效的飼料原料，是確保飼料產(chǎn)品及畜產(chǎn)品安全衛(wèi)生的根本，也是企業(yè)發(fā)展的必由之路。,5,1.1 影響飼料原

3、料安全的因素,1.可控制可檢測（監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)）的包括：重金屬的污染：Pb、Cd、As、F……天然毒素的污染：棉酚、硫甙霉菌、霉菌毒素與致病菌的污染：農(nóng)藥殘留、藥物殘留的污染2.不可控制難檢測（監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)外）的包括：非法添加物化學(xué)（生物）污染物偽劣的飼料原料與添加劑,6,嚴(yán)重的飼料與食品的安全事件均是監(jiān)控標(biāo)準(zhǔn)以外的物質(zhì)造成的。防范和有效的控制監(jiān)管標(biāo)準(zhǔn)外的有害有毒物質(zhì)是保證飼料安全的關(guān)鍵。企業(yè)是質(zhì)量安全的第一責(zé)任人。不含三聚

4、氰胺并不等于質(zhì)量安全。三聚氰胺蘇丹紅瘦肉精瘋牛病孔雀石綠,7,1.2原料的質(zhì)量安全的重點與難點,重點：如何防止和控制原料中的非法添加物、化學(xué)（生物）污染物。難點：任何識別偽劣的飼料原料與飼料添加劑?？刂剖侄危汗?yīng)商評估、價值采購、質(zhì)量檢測。,8,1.3 蛋白原料的摻假問題,1.影響飼料及畜產(chǎn)品安全問題利用檢測粗蛋白方法的不足，用NPN提高CP。某些NPN的毒性遠大于三聚氰胺。2.長時間存在，目前也沒有解決蛋白原料(

5、尤其動物蛋白原料)摻假現(xiàn)象業(yè)內(nèi)已麻木不仁，成為廉價的潛規(guī)則。原因：過度關(guān)注三聚氰胺，而對問題的本質(zhì)用NPN虛增粗蛋白質(zhì)，如何控制源頭NPN重視不夠。市場出現(xiàn)“三不怕”的NPN。蛋白精的網(wǎng)頁.doc標(biāo)準(zhǔn)問題、檢測技術(shù)、機制問題。,9,3.企業(yè)要對摻假原料堅決打擊不含三聚氰胺并不等于質(zhì)量安全。原料摻假是影響飼料安全與企業(yè)經(jīng)濟價值的雙重因素。摻假識別雖然沒有更多國標(biāo)，但是企業(yè)必須建立內(nèi)部控制的標(biāo)準(zhǔn)與檢測方法。蛋白原料的摻假中NP

6、N有多種，三聚氰胺只是其一，聚合尿素、脲醛聚合物仍然被不法商用于調(diào)整CP值。,10,1.4 目前NPN的種類,銨鹽類 (NH4HCO3 、 (NH4)2SO4、NH4Cl)、尿素。尿素的衍生物類:縮二脲、磷酸脲、淀粉糊化尿素、 脲醛聚合物(蛋白精)、 糠醛尿素、 糖基化尿素、聚合尿素。疊氮化鈣CaN6三聚氰胺C3N6H6尿素的聚合物與脲醛聚合物是目前最常用的NPN，調(diào)整粗蛋白質(zhì)的成本為：10～20元/CP。,11,1.5 NPN

7、的鑒別方法,⑴除去偽裝—關(guān)鍵點脫脂、浮選、堿（酸）水解、過篩。⑵識別與分離—鏡檢是最有效的方法科學(xué)培訓(xùn)、實踐經(jīng)驗。⑶化學(xué)鑒別—檢測技術(shù)的開發(fā)難度大。銨鹽、尿素、脲醛、三聚氰胺……⑷儀器鑒別—仍然缺少可靠的方法。AA、CP、NIR、GC-MS、LC-MS。,12,1.6 新型NPN對“真蛋白質(zhì)”測定的影響,⑴ 真蛋白質(zhì)的定義：粗蛋白質(zhì)中由氨基酸構(gòu)成得蛋白質(zhì)部分。⑵ 真蛋白的測定方法：水洗法、三氯乙酸法、堿性硫酸銅法、重

8、金屬鹽沉淀法。特點：利用蛋白質(zhì)的變性，使NPN與蛋白質(zhì)分離后，再次測定粗蛋白質(zhì)。對于“四不溶”的由高分子化合物組成的NPN達不到分離的目的。,13,（3）“四不溶”的新型NPN失效“四不溶”酸、堿、有機溶劑、水“四不溶”的NPN：脲醛聚合物、聚合尿素（4）能查出水溶性的NPN 銨鹽、尿素等（5）盲目的測真蛋白將會錯檢、誤檢、漏檢。,14,（5）如何測真蛋白?,判斷是否摻假(NPN)----鏡檢、定性分析。根據(jù)NPN的種類決

9、定采用什么方法。AA總和—仍是最有效的方法 。摻微量的NPN(調(diào)蛋白1—5個百分點)，氨基酸分析也難查出,只有用其它方法檢測如:鏡檢、過篩測定CP 、定性分析測真蛋白質(zhì)要根據(jù)具體情況定方法,決不能教條主義。測定味精菌體蛋白的真蛋白質(zhì)？,15,二. 關(guān)于飼料用動物油脂,外觀不同的飼料用動物油脂： 1-3﹟質(zhì)量差 4-6﹟質(zhì)量

10、好,16,問題?,新《條例》中規(guī)定：餐飲垃圾不能用于飼料。混合油（餐飲回收油）是不是餐飲垃圾？混合油的安全評價？地溝油與混合油的區(qū)別？（地溝油回流餐桌）酸價是不是衡量動物油脂質(zhì)量的主要（重要）指標(biāo)？酸價對動物的生長有沒有影響？飼料用動物油脂與植物油脂的國標(biāo)已終審?fù)戤叄⑶沂菑娭茦?biāo)準(zhǔn)。,17,試驗?zāi)康模?氧化油脂（嚴(yán)重變質(zhì)的油脂）對肉雞生長性能的影響。不同酸價的油脂對肉雞生長性能的影響。,1.油脂質(zhì)量對肉雞生長性能的影響,18,

11、1.1 氧化油脂對肉雞生長性能的影響,試驗動物：羅斯308商品肉仔雞公母混養(yǎng)。試驗設(shè)計：3個處理，每個處理4個大欄，每欄飼養(yǎng)310只。試驗日糧：日糧中分別添加新鮮豆油、氧化豬油和氧化玉米油，510、511和513料中油脂的添加比例分別為2%、3%和3.3% 。,本講稿所有數(shù)據(jù)來源：六和集團平度研發(fā)場和六和集團質(zhì)量安全檢測中心,19,肉雞日糧中使用氧化油脂可導(dǎo)致日糧適口性的降低，肉雞采食量和體增重降低，并使FCR有升高的趨勢。,1.1

12、 氧化油脂對肉雞生長的影響,20,P = 0.05,a,ab,b,,2.88%,,7.18%,日糧中使用氧化油脂降低了肉雞42d出欄體重。,1.1 氧化油脂對肉雞生長的影響,21,2.1 不同酸價的油脂對肉雞生長性能的影響,1 A B C,高酸價混合油為：國產(chǎn)劣質(zhì)混合油，是沒有精煉的餐飲回收油脂，酸價高只是表現(xiàn)其一，同時存在嚴(yán)重的氧化與酸敗。外觀如右圖片。,

13、22,2.2 肉雞16d糞便照片,豆油 雞鴨油 精煉混合油 1 混合油A 混合油B,混合油C 脂肪酸,現(xiàn)場觀察發(fā)現(xiàn)：處理6組肉雞稀便較多。,,23,2.3 肉雞1-4

14、2d生長性能,飼料中分別添加豆油(8800Kcal/kg)、雞鴨油(8200Kcal/kg)、精煉混合油(8100Kcal/kg)均對肉雞生長性能沒有影響(P>0.05)。高酸價混合油有降低采食量和體重的趨勢，高酸價混合油C組肉雞采食量顯著降低(P<0.05) ，42d體重為最低。脂肪酸對42d體重沒有影響，但使采食量和FCR均顯著升高(P<0.05) 。,,,,24,2.4 混合油酸價與肉雞生長性能相關(guān)性,對精煉

15、混合油和混合油酸價與肉雞ADFI和體重相關(guān)性分析表明：肉雞1~42d的ADFI和體重隨飼料中混合油酸價的升高而線性降低。,25,結(jié)論,高酸價的混合油有降低采食量和體重的趨勢，肉雞1～42d的ADFI和體重隨飼料中混合油酸價的升高而線性降低。油脂氧化會嚴(yán)重影響肉雞的生產(chǎn)性能，降低體重，提高料重比。脂肪酸對42d體重沒有影響，但使采食量和FCR均顯著升高。提示：必須嚴(yán)格控制油脂的質(zhì)量。防止油脂的氧化與酸敗。,26,3.動物油脂主要存在

16、的問題,未精煉的餐飲回收油、地溝油冒充混合油。來源復(fù)雜，把某些不能用于飼料的油脂摻入混合油中。用混合油冒充單一動物油脂摻假方法多種：采取蒙蔽手段（大罐套小罐，夾層罐），取不到真實的樣品。無動物源性生產(chǎn)許可證占80%以上。質(zhì)量監(jiān)管的漏洞多，安全隱患的風(fēng)險凸現(xiàn)。油脂的包裝物復(fù)雜，被污染的機會加大。,27,動物油脂質(zhì)安全評價難，檢測手段有限，質(zhì)量堪憂，安全風(fēng)險因素加大，可能會影響飼料及食品的安全。油脂的質(zhì)量不僅影響飼料質(zhì)量而且?guī)硪?/p>

17、系列的食品安全隱患。皮鞋、皮毛動物油脂,28,價值與價格背離 劣質(zhì)混合油暴利，純利1000元/噸以上。組成： 二次油+沒有精煉餐飲回收油+精煉動物油產(chǎn)生的蠟質(zhì)油+（狐貍油）+少量的豬油（雞鴨油）。成本： 二次油4000元/噸，餐飲回收油4300元/噸，蠟質(zhì)油3000元/噸，生產(chǎn)成本4000 ～4500元/噸附近，銷售價5500～6500元/噸合格豬油（雞鴨油）8000元/噸。,29,4.如何解決這些問題,（1）正確區(qū)別

18、劣質(zhì)地溝油與合格混合油目前雖然沒有特效方法，酸價仍然是一種好的評價手段。高酸價的原料精煉的成本很大，酸價升高1mgKOH/g，油脂消耗1-1.5%，酸價20-30的油脂消耗50-60%，酸價50以上油脂損耗100%。（2）規(guī)范生產(chǎn)，明確原料來源，限定運輸使用的容器，避免化學(xué)污染禁用化工桶裝運油脂。（3）提倡采用單一動物油脂和植物油脂，慎用混合油，避免其他不可控因素的發(fā)生。皮毛動物油脂、骨膠油（苯酚）、廢皮革煉的油（有毒）混合

19、油必須經(jīng)過正規(guī)的精煉，獲得政府頒發(fā)的許可證。,30,5.解讀油脂標(biāo)準(zhǔn),1.感觀指標(biāo)：凝固態(tài)時呈軟膏狀，白色至淡黃褐色，有光澤；融化態(tài)時呈透明或微濁，無沉淀物，顏色淺黃色至黃棕色；氣味為正常油脂味，不應(yīng)有異臭味、菜湯味、火鍋味。解讀：沒有精煉的餐飲回收油：略黑，加熱有泡沫，酸價高，有火鍋味菜湯味。地溝油：味臭。顏色黑，酸價高。二次油：顏色很黑，酸價略高。蠟質(zhì)油：酷似牛油。礦物油、生物柴油：粘度小，水狀。,31,,2.酸價：≤

20、3 mgKOH/g（冬） ≤5mgKOH/g（夏）解讀：控制原料新鮮度，控制地溝油和沒有精煉的餐飲油。新鮮的豬、雞鴨原料經(jīng)火煉的豬油和雞鴨油的酸價≤3 。 3.皂化率≥98%，含皂量、不皂化物≤2% 解讀：控制皂化物的含量，防止單純加減調(diào)酸價。 4.水分：≤0.5%目的：控制油脂的水分，防止油脂酸敗氧化。正常動物油脂的水分≤0.3%。用水洗、用堿調(diào)酸價，沒有進行精煉的油脂，水分上升。,32,,5.TBA ≤

21、5ppm解讀：控制油脂被氧化。衡量油脂被氧化的指標(biāo)很多，過氧化值是考察油脂初期被氧化的指標(biāo)，TBA是考察油脂被氧化的程度指標(biāo)之一。6.礦物油、生物柴油不得檢出； 240℃加熱減重≤2%、不得檢出非油脂成分目的：240℃加熱減重控制低沸點摻假物的總和，防止摻入生物柴油。不得檢出非油脂成分:控制安全風(fēng)險。禁止使用化工原料桶裝飼料油脂，防止出現(xiàn)某些化學(xué)污染。,33,7.碘價：≥708.特別強調(diào)：狐、貉、貂等毛皮動物的油脂不能作

22、為飼料用油脂使用，嚴(yán)禁混入各類油脂中。原因：狐、貉、貂等毛皮動物的油脂含有激素。動物油脂為：雞鴨油、豬油等單一油脂為主，慎重使用混合油。動物油脂的加工方法：火煉。,34,三.飼料添加劑的正確評價,問題：含量=質(zhì)量？符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)=產(chǎn)品質(zhì)量合格安全可靠？標(biāo)簽上的成分=實際起作用的成分？重金屬（鉛、鎘）外，其他元素（鎳、鎂）的影響。,35,案例1 加工工藝對無機微量元素質(zhì)量的影響,1.硫酸鋅的質(zhì)量評價：國家標(biāo)準(zhǔn)：含量、鉛、鎘

23、。工藝對質(zhì)量的影響： 生產(chǎn)中使用雙氧水除鐵，其產(chǎn)品含氧化性物質(zhì)殘留，造成預(yù)混料變色，使亞鐵等物質(zhì)損失，影響飼料的品質(zhì)。預(yù)混料變色對飼料質(zhì)量的影響： 企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)必須考慮變色問題，對雜質(zhì)亞鐵不必要求過低。對于硫酸鋅而言，高含量≠高質(zhì)量。硫酸鋅的企業(yè)驗收標(biāo)準(zhǔn)：含量、鉛、鎘、氧化性物質(zhì)殘留、氯離子。具體的數(shù)據(jù)各個企業(yè)根據(jù)實際情況去制定。,36,還有：,硫酸錳的質(zhì)量評價硫酸銅的質(zhì)量評價 二噁英、砷硫酸亞鐵的質(zhì)量評價,37,

24、案例2 堿式氯化銅含量的測定,1.堿式氯化銅的組成：主要成分：堿銅Cu2(OH)3Cl、次要成分（雜質(zhì)）氯化銅CuCl2 、氯化銨NH4Cl、氫氧化銅Cu(OH)2 （微量CuO）。測定總銅含量并不能真實反應(yīng)堿銅的質(zhì)量。,38,2.質(zhì)量評價的內(nèi)容：,測定主含量：Cu2(OH)3Cl測定雜質(zhì)含量：CuCl2 、NH4Cl、Cu(OH)2。原理：堿式氯化銅不溶于水，氯化銅 、氯化銨溶于水，總氯與水溶性氯之差為堿銅。水溶性氯與氯化銨

25、中氯之差為氯化銅。氯化銨含量用堿與樣品反應(yīng)，水蒸氣蒸餾法測定?？傘~與氯化銅中銅之差得到氫氧化銅含量。不足： Cu(OH)2 與微量CuO同時表現(xiàn)為Cu(OH)2,39,3.測定方法,3.1總銅的計算總銅（X1）%=C*(V-V0)*0.06355*100/mC：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/LV：試液所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mlV0：空白所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mlm：樣品質(zhì)量，g。,40,,3.2

26、總氯的計算總氯（X2）%=（C2V2-C1V1）*0.03545*100/mC1：硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/LV1：所消耗硫氰酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，mlC2：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/LV2：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml,41,,3.3水溶性氯的計算（ CuCl2 NH4Cl ）水溶性氯（X3）%=C*（V-V0）*0.03545*100/mC：AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，mol/L；V：試

27、液消耗AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml；V0：空白所AgNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，ml；m：樣品質(zhì)量，g。,42,,4.4銨鹽的計算（X4）X4% （以NH4Cl 計）=C*（V-V0）*0.05349*100/m4.5 NH4Cl中的氯（X5）X5% =C*（V-V0）*0.03545*100/m,43,3.6堿式氯化銅中各成分含量的計算,NH4Cl= X4CuCl2%=（ X3- X5 ）*134.45/71；Cu2(

28、OH)3Cl%=（X2- X3）*213.55/35.45；Cu(OH)2%= {X1-[ （ X3- X5 ）*63.55/71+( X2- X3)*127.1/35.45]}*97.55/63.55,44,案例3 有機微量元素質(zhì)量的判定,1.有機微量元素和無機微量元素的差異：無機微量元素：酸性可溶，在弱酸性或中性開始水解，變成氫氧化物沉淀，造成吸收困難，效價低。有機微量元素：酸性、中性、弱堿性都可溶，在腸道內(nèi)不會水解（或水解很

29、弱）成氫氧化物沉淀，吸收更容易，效價高。2.測定金屬元素總量，不能說明有機微量元素質(zhì)量的優(yōu)劣。3.根據(jù)原理，配制pH7～8緩沖溶液，提取有機微量元素，再測定其含量。,45,案例4：肌醇\甜菜堿鹽酸鹽的質(zhì)量判定,,肌醇\甜菜堿鹽酸鹽目前假貨泛濫成災(zāi),甚至比幾年的氯化膽堿更嚴(yán)重。,46,假肌醇,真肌醇,47,1.肌醇,分子式:C6H12O6 (環(huán)己六醇 )結(jié)構(gòu)式:性狀： 無色、無臭、微甜、 微溶于醇,易溶于水，

30、 不溶于有機溶劑。價高 120～80元/Kg,,,,OH,OH,OH,OH,OH,OH,,,,,48,肌醇傳統(tǒng)的檢測方法普遍采用乙酸酐?；笥寐确螺腿〉闹亓糠ǎㄐ路椒ǎ弘x子色譜）,造假者利用此法的漏洞,將分子式相同的萄葡糖(C6H12O6)冒充肌 醇,獲得20倍的暴利。萄葡糖3.5元/Kg。萄葡糖分子式：C6H12O6 CH2-CH-CH-CH-CH-CHO,,,,,,OH,OH,OH,OH,OH,肌醇造假的技術(shù)根據(jù)：,

31、49,萄葡糖（3.5元/Kg）蔗糖（6-7元/Kg）甘露醇（10元/Kg） 性狀：白色,微甜,易溶于水。 分子式：C6H14O6 結(jié)構(gòu)式：CH2(OH)(CHOH)4CH2OHD-甘露糖 性狀：還原糖,白色,微甜,易溶于水)} 分子式：C6H12O6 結(jié)構(gòu)式： CH2(OH)(CHOH)4CHO,肌醇中的摻假物:,50,假肌醇的識別：,1.感觀識別： 微甜與甜識別有一定的難度，依據(jù)口嘗方法不可靠。2.旋光

32、性識別：萄葡糖有旋光性，比旋度=+52.5°甘露醇有旋光性,比旋度=+23-24°。甘露糖有旋光性,比旋度=+14-15 °。肌醇為內(nèi)消旋環(huán)己六醇,旋光度=0,51,3.與菲林試劑反應(yīng)：萄葡糖含醛基(-HCO),與菲林試劑反應(yīng)生成紅色的Cu2O。肌醇不含醛基(-HCO),不與菲林試劑反應(yīng)。方法：0.5-1g樣品于三角瓶內(nèi),加20ml水溶解,加菲林試劑甲液乙液各20ml,電爐上快速煮沸,有紅色的

33、Cu2O生成是假貨。,真,假,52,菲林試劑的配置：菲林試劑甲液：34.6g CuSO4溶于水，加入0.5 ml濃H2SO4，稀釋到500ml。 菲 林試劑乙液：173g酒石酸鉀鈉，加入50gNaOH，稀釋到500ml 。,53,4.紅外光譜IR (NIR)圖譜的區(qū)別,標(biāo)樣,假肌醇,假肌醇,54,5.熔點的區(qū)別：,肌醇的熔點高(224-227 °C),純品熔程短。摻假的肌醇熔點變化明顯—降低,熔程變寬(幾十度)。甘露醇

34、熔點166-169 °C萄葡糖熔點146.5 °C甘露糖熔點133 °C,55,肌醇的生產(chǎn)工藝簡介,原料:肌醇植酸鈣。來源:玉米淀粉廠廢水,56,第1步：水解,57,第2步：中和,58,第3步：濃縮結(jié)晶,59,第4步：精制,60,甜菜堿鹽酸鹽的真假識別,目前甜菜堿鹽酸鹽摻假嚴(yán)重不準(zhǔn)確的統(tǒng)計：不和格品占50%以上不和格品=含量不足+假貨當(dāng)前甜菜堿鹽酸鹽質(zhì)量狀況如幾年前的氯化膽堿。[CH3-N+-

35、CH2-COOH]Cl- [CH3-N-CH2CH2OH]Cl,,CH3,CH3,,,,CH3,CH3,+,-,甜菜堿鹽酸鹽,氯化膽堿,61,甜菜堿鹽酸鹽摻假手段：,制假者充分利用非水滴定測定含量的漏洞,利用技術(shù)造假,這也是近期造假的特點。以食鹽、氯化銨和三甲胺鹽酸鹽冒充甜菜堿。不法奸商獲得了 10--20 倍的巨額暴利。,62,真,假,假,甜菜堿,63,測定方法：,離子色譜法-------最有效灰分法-------Ash&

36、lt;1% (2%)蒸溜法-------按三甲胺鹽酸鹽計<0.1%稱1-2g樣品于消花管內(nèi),加20ml水,加NaOH(40%)10ml,用硼酸(2%)30ml吸收,以0.02mol/L HCl滴定。 M三甲胺鹽酸鹽=95.5氣室法：無明顯變化及氨味。,64,新的測定方法：總氯法,原理： 甜菜堿鹽酸對堿穩(wěn)定，高溫下分解，其雜質(zhì)氯化鈉對堿和高溫都穩(wěn)定，三甲胺、銨鹽對堿和高溫均不穩(wěn)定。計算公式：含量={Cl總氯-ClA

37、sh-Cl三甲胺}*153.61/35.5例1:(47.25-38.59-0.09)*153.61/35.5=36.7%,65,案例5,維生素A含量？ 順式和反式含量維生素K3（MNB）質(zhì)量評定？ 甲奈醌含量≠質(zhì)量高低,66,對磷酸氫鈣（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）質(zhì)量的新認(rèn)識,67,GB/T 22549-2008 飼料級磷酸氫鈣,68,鹽酸法磷酸氫鈣,總磷（磷酸一二三鈣 ）P總=16-18%枸溶性磷（磷酸氫鈣 ）P枸=15-17%氯

38、化鈣=7-12%總鈣=27-31%結(jié)晶水低,69,鹽酸法磷酸氫鈣的問題,氯化鈣的吸水性強，影響磷酸氫鈣及飼料的穩(wěn)定性（結(jié)塊和混合均勻度）。結(jié)晶水CaHPO4·2H2O小于2，來換取P=17%還有不可預(yù)測的一些問題？回收鹽酸的質(zhì)量？氯化鈣的腐蝕性和酸性？對磷吸收的影響？,70,硫酸法磷酸氫鈣的質(zhì)量控制,磷酸三鈣的殘留量------控制 P枸＞15%硫酸鈣的殘留量--------控制CaSO4 ＜3%結(jié)晶水CaHPO

39、4·2H2O-----控制P總=17-18%總鈣------------------控制Ca=20-23% 砷和氟------控制F ＜0.18%,AS ＜30PPM磷酸氫鈣+磷酸氫二鈣= P枸磷酸氫二鈣= P水磷酸三鈣= P總- P枸防止焦磷酸鹽、聚合磷酸鹽形成。PH值小于6為好。,71,磷酸氫鈣質(zhì)量中常見的問題及原因,(1)樣品中滴酸冒氣泡有少數(shù)磷酸氫鈣樣品在測總磷過程中遇酸會冒氣泡，正常的磷酸氫鈣不會有這

40、樣的現(xiàn)象，冒氣泡的原因是樣品中含有碳酸鈣（CaCO3），即發(fā)生了下述反應(yīng)：CaCO3+2HCl=CaCl2+ CO2↑+H2O而CaCO3的來源是由于制備石灰乳（Ca(OH)2）的生石灰（CaO）的質(zhì)量不好以及石灰乳放置時間過長，吸收了CO2生成CaCO3所致。有滴酸冒氣泡現(xiàn)象的產(chǎn)品屬質(zhì)量差的產(chǎn)品。,72,(2)磷高鈣低有些磷酸氫鈣的總鈣只有18～20%（≤20%），而總磷都達17%以上，枸溶磷也可達到16%以上。出現(xiàn)此現(xiàn)象的原

41、因為：磷礦石中含有較高含量的鎂、鋁、鐵，而生產(chǎn)過程中選礦未除干凈或沒有進行選礦，這些鎂、鋁、鐵（主要是鎂、鋁）最終形成磷酸鎂（鋁）混雜在磷酸氫鈣中，造成了鈣偏低，此類磷酸氫鈣屬質(zhì)量偏差的產(chǎn)品 。,73,有些磷酸氫鈣的總鈣在24%以上，有的高達28%，而總磷達16.5%左右，枸溶磷在15%，這樣的樣品按標(biāo)準(zhǔn)是合格的，但此類磷酸氫鈣應(yīng)屬質(zhì)量差的（不合格品）產(chǎn)品。造成鈣高的原因為：產(chǎn)品中含有硫酸鈣（CaSO4）較多。正常的產(chǎn)品中硫酸鈣為3%

42、以下，而此類產(chǎn)品中CaSO4的含量可達4～10%，生產(chǎn)廠家在烘干過程中把溫度提升，使磷酸氫鈣中的結(jié)晶水損失，達到磷合格，過高的CaSO4將影響動物對磷的吸收。對于總鈣大于23%的樣品，應(yīng)測定其CaSO4的含量。建議： 企業(yè)增加硫酸鈣殘留量的控制CaSO4 ＜3%,(3) 磷低鈣高,74,(4)磷、鈣比例及含量正常，但枸溶磷低（＜14%）出現(xiàn)這種現(xiàn)象是由于產(chǎn)品中含Ca3(PO4)2較高而造成的,按標(biāo)準(zhǔn)雖屬合格產(chǎn)品，但不利于動物對于

43、鈣、磷的吸收。,75,(5)產(chǎn)品中有小黑點有些磷酸氫鈣產(chǎn)品不白，并含有一些小黑點，但理化檢測指標(biāo)均正常，這是由于產(chǎn)品烘干工藝不同造成的。用天然氣及煤氣烘干的產(chǎn)品較白，而燒煤產(chǎn)生熱空氣烘干的會帶少許小黑點 。,76,(6)骨質(zhì)磷酸氫鈣 市場上近年有許多“骨質(zhì)磷酸氫鈣”在銷售，此類產(chǎn)品為熬明膠（或骨膠）后將殘渣（骨粉）酸化后烘干粉碎而成，其產(chǎn)品不能稱為磷酸氫鈣，因為磷酸氫鈣是無機物，有其確切的分子式和組成，骨質(zhì)磷酸氫鈣其分子組成不

44、固定，只能稱之為骨粉,同時應(yīng)考慮高氟和瘋牛病等因素的影響。,77,（7）植物磷酸氫鈣磷酸三鈣+磷酸鎂（鈣）-----主成分硫酸鈣等酸不溶物--------主要成分？磷酸氫鈣----------------含量極低 氟化物------------------幾乎不含植物磷酸氫鈣≠磷酸氫鈣,78,飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測,目前飼料中添加的磷酸氫鈣已到很低水平，部分公司的禽料發(fā)生雞（鴨）癱的現(xiàn)象，大部分是因為磷酸氫鈣沒添加造成的。

45、生產(chǎn)過程的控制尤為重要。 漏料、串倉、計量不準(zhǔn)、倉門關(guān)不上、漏加有必要開展對飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測,79,用總磷法來判斷磷鈣是否添加足量，并不可靠。原因： 假設(shè)添加0.5%的磷酸氫鈣，提供的磷=0.085%， GB/T18823-2002規(guī)定P=0.5%，P誤差=±0.1%，已在總磷法誤差內(nèi)。飼料中磷酸氫鈣（磷酸二氫鈣）的測定應(yīng)采用新方法,80,飼料中磷酸氫鈣添加量的檢測方法,方法原理：飼料中磷酸氫鈣用

46、1mol/L鹽酸提取，釩鉬酸銨比色測定。,81,1.試劑1.1鹽酸c(HCl)=1mol/L 取90ml濃鹽酸（37%）慢慢倒于600ml水中，攪勻后，加水到1000ml。1.2釩鉬酸銨顯色劑 同GB6437《飼料中總磷的測定 分光光度法》1.3磷標(biāo)準(zhǔn)溶液 同GB6437《飼料中總磷的測定 分光光度法》,82,2.步驟,2.1 空白樣品的制備將各種原料（除去磷鈣外）按對應(yīng)飼料配方的比例，用分析天

47、平（萬分之一）稱取對應(yīng)的量，并將配方中的磷鈣的量用玉米粉代替，將上述各種原料充分混合，并粉碎全過20（40）目篩，空白樣品至少制備50g。,83,2.步驟,2.2樣品中磷鈣的提取稱取等量空白樣品和待測樣品各3.00g（準(zhǔn)確到0.0002g）分別放于100ml容量瓶中，同時各加70ml鹽酸（c (HCl)=1mol/L）,室溫下準(zhǔn)確振蕩10min，立刻用水定容到100ml，再準(zhǔn)確靜置5min,然后干過濾，收集濾液于干燥的三角瓶中 。,8

48、4,2.步驟,2.3顯色與比色取空白與待測樣品濾液各5.00ml于50ml容量瓶中，加釩鉬酸銨顯色劑10ml，室溫下顯色15min，用4500r/min的速度將顯色液離心3min，然后以空白樣品液為參比液，400nm下測定樣品液的吸光度。,85,2.步驟,2.4計算查磷的標(biāo)準(zhǔn)曲線（或回歸方程）,得出樣品中磷鈣的含量（以P計）樣品中磷鈣的含量（以P計）%=P*100*100%/(m*5*1000000)式中： m-----

49、待測樣品的質(zhì)量，g； p-----由磷標(biāo)準(zhǔn)曲線（或回歸方程）查的磷含量，ug。,86,3.注意事項,此法測定的磷為磷酸一二三鈣的總和步驟2.3只能離心,不能過濾。用枸溶性磷測飼料中的磷鈣不準(zhǔn)，原因為：植酸銨與金屬離子（銅、鐵、鋅、錳、鈣）形成的沉淀干擾大。用總磷法來判斷磷鈣是否添加足量，不可靠，原因：0.5%的磷鈣提供的磷=0.085%，已在總磷法誤差內(nèi)，GB/T18823-2002規(guī)定P=0.5%，P誤差=

50、±0.1%。,87,3.注意事項,此法也可作為定性判斷的方法，如果樣品顯色后黃色明顯深于空白，則樣品中加了磷鈣，反之，二者顏色相近，則樣品中沒加磷鈣。每一品種都要單獨做空白，不可通用，原因：配方的差異。植酸酶不會干擾此法，強酸性(PH＜2)下植酸酶失活?？瞻讟雍痛郎y樣品稱量要一致(0.001g)， 記時要準(zhǔn)確。,88,飼料企業(yè)對原料質(zhì)量控制小結(jié)：,1.飼料原料的安全性是關(guān)鍵點防止和控制原料中的非法添加物、化學(xué)（生

51、物）污染物、偽劣的飼料添加劑。2.實用可行的評價標(biāo)準(zhǔn)不是對GB、NY的照抄，而是根據(jù)實際情況創(chuàng)新。針對性?？刹僮餍?。變化性。,89,,3.有適當(dāng)?shù)臋z測手段和品控隊伍沒有一個相應(yīng)的實驗室，飼料安全只能是空談。好的實驗室不是增加成本，而是創(chuàng)造價值。 4.供應(yīng)商評審與選擇誠信技術(shù)先進良好的質(zhì)量管理體系可靠的評估程序,90,謝謝,人有了知識，就會具備各種分析能力，明辨是非的能力。所以我們要勤懇讀書，廣泛閱讀，古人說