幾種發(fā)光材料識別小分子機理的研究.pdf

1、為了研究發(fā)光材料與其所識別的分子間相互作用前后發(fā)光機制的變化，對于體系內激發(fā)態(tài)氫鍵的研究是極其必要的。本文將以氫鍵作為主要研究對象，討論在與檢測的分子發(fā)生作用后，作為傳感器的發(fā)光分子材料光物理過程所發(fā)生的一系列變化。結合相應的實驗現(xiàn)象及相關數(shù)據(jù)，構建由傳感器分子材料與它所識別小分子構成的氫鍵復合物的計算模型，根據(jù)這兩個相互作用的分子的間距和能量，找出最為合理的復合物幾何構型來做下一步深入探究。運用密度泛函及含時密度泛函理論方法對發(fā)光分子

2、材料與它所檢測的分子之間的氫鍵相互作用進行探究與討論，計算發(fā)光分子材料及所形成氫鍵復合物的光物理過程中一系列速率系數(shù)，分析氫鍵對其發(fā)光過程產生的影響，從本質上揭示被識別分子對發(fā)光材料發(fā)光性能的影響。
　　研究環(huán)金屬化鉑配合物與它和氧氣分子結合形成的氫鍵復合物的光物理過程，利用穩(wěn)態(tài)猝滅的觀點來闡釋相關的識別作用機制。通過對比氧氣在不同位點與發(fā)光分子作用所形成的復合物的能量值，我們發(fā)現(xiàn)環(huán)金屬化鉑配合物會跟氧氣形成基態(tài)是三重態(tài)（T0）的

3、特殊的復合物。選擇這些復合物中能量最低的作為我們研究的計算模型。對于氫鍵復合物的前線分子軌道及電子組態(tài)的計算與分析，直觀的揭示了氧分子的引入對環(huán)金屬化鉑配合物的發(fā)光機理產生的影響。計算環(huán)金屬化鉑配合物基元和氫鍵復合物的各種光物理過程中的一系列的速率系數(shù)，討論它們之間的競爭關系來解釋相應實驗現(xiàn)象。
　　從氫鍵角度出發(fā)，研究微孔有機骨架H-IC-MON與硝基酚作用后發(fā)光性能的改變，解釋H-IC-MON遇到硝基酚后發(fā)生熒光猝滅的現(xiàn)象。研

4、究發(fā)現(xiàn)H-IC-MON與硝基酚分子以它們之間形成的分子間氫鍵作為橋梁進行電荷轉移。發(fā)光機理的研究清晰地揭示了氫鍵對于H-IC-MON發(fā)光過程的影響。通過對氫鍵復合物基態(tài)和激發(fā)態(tài)下幾何結構、前線分子軌道、電子組態(tài)以及電子激發(fā)能等微觀細節(jié)的分析，可以進一步驗證受可見光激發(fā)后，該體系的分子間氫鍵增強，發(fā)生熒光減弱或猝滅現(xiàn)象。
　　研究了一種交叉共軛的以苯并二惡唑為中心核的有機十字型分子和水楊酸分子之間的氫鍵作用，表明該十字型分子可以作為