幾種發(fā)光材料識(shí)別小分子機(jī)理的研究.pdf

1、為了研究發(fā)光材料與其所識(shí)別的分子間相互作用前后發(fā)光機(jī)制的變化，對(duì)于體系內(nèi)激發(fā)態(tài)氫鍵的研究是極其必要的。本文將以氫鍵作為主要研究對(duì)象，討論在與檢測的分子發(fā)生作用后，作為傳感器的發(fā)光分子材料光物理過程所發(fā)生的一系列變化。結(jié)合相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及相關(guān)數(shù)據(jù)，構(gòu)建由傳感器分子材料與它所識(shí)別小分子構(gòu)成的氫鍵復(fù)合物的計(jì)算模型，根據(jù)這兩個(gè)相互作用的分子的間距和能量，找出最為合理的復(fù)合物幾何構(gòu)型來做下一步深入探究。運(yùn)用密度泛函及含時(shí)密度泛函理論方法對(duì)發(fā)光分子

2、材料與它所檢測的分子之間的氫鍵相互作用進(jìn)行探究與討論，計(jì)算發(fā)光分子材料及所形成氫鍵復(fù)合物的光物理過程中一系列速率系數(shù)，分析氫鍵對(duì)其發(fā)光過程產(chǎn)生的影響，從本質(zhì)上揭示被識(shí)別分子對(duì)發(fā)光材料發(fā)光性能的影響。
　　研究環(huán)金屬化鉑配合物與它和氧氣分子結(jié)合形成的氫鍵復(fù)合物的光物理過程，利用穩(wěn)態(tài)猝滅的觀點(diǎn)來闡釋相關(guān)的識(shí)別作用機(jī)制。通過對(duì)比氧氣在不同位點(diǎn)與發(fā)光分子作用所形成的復(fù)合物的能量值，我們發(fā)現(xiàn)環(huán)金屬化鉑配合物會(huì)跟氧氣形成基態(tài)是三重態(tài)（T0）的

3、特殊的復(fù)合物。選擇這些復(fù)合物中能量最低的作為我們研究的計(jì)算模型。對(duì)于氫鍵復(fù)合物的前線分子軌道及電子組態(tài)的計(jì)算與分析，直觀的揭示了氧分子的引入對(duì)環(huán)金屬化鉑配合物的發(fā)光機(jī)理產(chǎn)生的影響。計(jì)算環(huán)金屬化鉑配合物基元和氫鍵復(fù)合物的各種光物理過程中的一系列的速率系數(shù)，討論它們之間的競爭關(guān)系來解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。
　　從氫鍵角度出發(fā)，研究微孔有機(jī)骨架H-IC-MON與硝基酚作用后發(fā)光性能的改變，解釋H-IC-MON遇到硝基酚后發(fā)生熒光猝滅的現(xiàn)象。研

4、究發(fā)現(xiàn)H-IC-MON與硝基酚分子以它們之間形成的分子間氫鍵作為橋梁進(jìn)行電荷轉(zhuǎn)移。發(fā)光機(jī)理的研究清晰地揭示了氫鍵對(duì)于H-IC-MON發(fā)光過程的影響。通過對(duì)氫鍵復(fù)合物基態(tài)和激發(fā)態(tài)下幾何結(jié)構(gòu)、前線分子軌道、電子組態(tài)以及電子激發(fā)能等微觀細(xì)節(jié)的分析，可以進(jìn)一步驗(yàn)證受可見光激發(fā)后，該體系的分子間氫鍵增強(qiáng)，發(fā)生熒光減弱或猝滅現(xiàn)象。
　　研究了一種交叉共軛的以苯并二惡唑?yàn)橹行暮说挠袡C(jī)十字型分子和水楊酸分子之間的氫鍵作用，表明該十字型分子可以作為