青島李村河-膠州灣水域雌激素水平的研究.pdf

1、天然雌激素如雌酮、雌二醇、雌三醇或合成雌激素如雌炔醇是一類甾體荷爾蒙。這些雌激素物質對人或野生動物的內分泌系統具有干擾作用。天然雌激素是由人和動物產生，而雌炔醇是合成的避孕藥，它們都會隨生物排泄物進入環(huán)境。隨著人口和動物數量的增加，這些物質進入環(huán)境的數量也會增加，這將對生態(tài)平衡系統造成潛在的威脅。這些物質一旦進入食物鏈還會影響人類的健康。因此，開展環(huán)境中雌激素的研究非常重要。 為了研究青島近海水環(huán)境是否受到雌激素的污染，本文采

2、用氣相色譜-質譜法對青島李村河至膠州灣水域系統中的四種雌激素水平進行測試，通過水、底泥及貝類組織中雌激素的水平對該流域的雌激素污染情況進行研究。本研究同時還對青島的海伯河河水、石老人海水及棧橋海水的雌激素水平進行了考察。 在這項研究工作中，建立了用改性的吸附劑對水，底泥和貝類樣品中的雌激素物質進行了離線固相萃取，用GC-MS測法進行測定的方法。對該實驗方法的所有步驟進行了系統的研究。 首先，將三種天然雌激素(E1，E

3、2，E3)和合成雌激素雌炔醇(EE2)分別用三氟乙酸酐(TFA)和N-甲基、N-三甲基硅基三氟乙酰胺(MSTFA)進行衍生化和色譜測定，通過該過程的產率對衍生化條件進行了系統的研究。在優(yōu)化的條件下，通過GC-FID方法測定的天然雌激素的三氟乙酰衍生物的檢出限為6.90～21.90ng/L(采用針尖濃縮進樣方式)，四種雌激素硅烷化衍生物的方法檢出限為1.34～9.85ng/L，使該方法能夠用于樣品的加標回收率的準確測定。采用GC-MS方法

4、對實際樣品進行分離測定。實際樣品中的目標離子的定性分析采取質譜特征診斷離子的方法進行確定，用內標法或內標工作曲線法對實際樣品中的雌激素進行定量分析，其方法的檢出限為E1=1.98ng/L，E2=1.91ng/L，EE2=6.98ng/L，E3=2.15ng/L．該工作曲線的線性相關系數在0.98～0.99之間。測定值的相對標準偏差為3～15％。 第二，對實際樣品中目標物的提取采用了C-18固相萃取法(SPE)或液-固提取法。實

5、驗對C-18硅膠顆粒對雌激素的吸附性能，水樣體積，pH值和樣品的性質等固相萃取操作對回收率的影響以及對萃取物的洗脫和濃縮規(guī)程的影響進行了優(yōu)化。另外，還根據實際水體的污染情況對C-18吸附劑硅膠顆粒進行了修飾，使400mg該C-18吸附劑對目標物的富集回收率達到88～120％。對海泥、河泥中或牡蠣和蛤蠣組織中的雌激素物質的整體分析過程的加標回收率在70～120％(GC-FID法)。 最后，用上述提取方法及氣相色譜-質譜法對200

6、5～2007年3～6月的李村河-膠州灣流域的水、底泥和兩種貝類(蛤蠣和牡蠣)組織中的雌激素進行了測定。結果顯示，該流域的水、底泥樣品及貝類樣品組織中均含有雌激素，它們主要為E1、E2和E3，也含有少量的EE2。其中在該流域的水樣中雌激素的水平為nd(未測出)～306.0ng/L，在底泥樣中的濃度為nd～42.0 ng/g干土，在貝類樣品組織中為nd～29.7ng/g濕重。在海伯河水樣、石老人或棧橋海水樣中的雌激素含量分別為31～97.0

7、ng/L、nd～13.3ng/L、nd～10.0ng/L。實驗還測定了污水處理廠脫水污泥中的雌激素，其含量為nd～5.9ng/g。水及底泥中的測定結果與國內的某些測定結果相近，三種環(huán)境樣品中雌激素的測定結果與國外的一些測定值相近或高于他們的報道值。 根據測定結果，該流域雌激素的分布特點為：水中及底泥中雌激素的水平在不同地域水平不同(如海水中的低于河水中)；同一地點的不同時刻水中雌激素的含量不同；雌激素的含量E1大于E3；在大多

8、數采樣點，底泥與水中雌激素的含量比值E1為28～444 L/kg，E3為20～140 L/kg。海岸邊的牡蠣組織中的雌激素含量明顯高于深海中的，海岸底泥中的蛤蠣組織中的雌激素水平高于市售的。在調查期間，連續(xù)3個月測得該流域的水、底泥中含有一定量的雌激素物質，蛤蠣組織中的雌激素水平高于棲息的底泥中的。 經調查，李村河水主要來自河道沿途工農業(yè)生產、養(yǎng)殖及生活污水的排放。 研究結果表明，雌激素物質已經進入李村河-膠州灣流域