海洋儀器分析復(fù)習(xí)題

1、一、概念分離度分離度：定義為相鄰兩組分保留時(shí)間之差與兩組分基線寬度總和之半的比值。分配系數(shù)分配系數(shù)：在一定溫度下，組分在兩相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比，是色譜分離的依據(jù)?？偡蛛x效能指標(biāo)總分離效能指標(biāo)：既能反映柱效率又能反映選擇性的指標(biāo)，稱為總分離效能指標(biāo)，用相鄰兩色譜峰保留值之差與兩峰底寬平均值之比表示梯度洗脫梯度洗脫：是指在分離過程中使流動(dòng)相的組成隨時(shí)間改變而改變，通過連續(xù)改變色譜柱中流動(dòng)相的極性、離子強(qiáng)度或pH等因素，使被測組分的相

2、對保留值得以改變，提高分離效率。程序升溫程序升溫：對于寬沸程的多組分混合物，可在分析過程中按一定速度使柱溫隨時(shí)間呈線性或非線性增加，使混合物各組分能在最佳溫度下洗出色譜柱。氣相色譜分析法氣相色譜分析法：是一種物理、化學(xué)的分離、分析方法。利用混合物各組分在互相接觸的固定相和氣體作為的流動(dòng)相中有不同的分配比（或不同的吸附能力），當(dāng)兩相作相對運(yùn)動(dòng)時(shí)，這些組分在兩相中進(jìn)行多次反復(fù)分配平衡（或吸附或解吸），從而使各組分得到分離，然后按順序被檢測。

3、它是由惰性氣體將氣化后的試樣帶入加熱的色譜柱，并攜帶分子滲透通過固定相，達(dá)到分離目的。液相色譜分析法液相色譜分析法：相對保留值相對保留值：某一組分i的調(diào)整保留值與標(biāo)準(zhǔn)誤s的調(diào)整保留值之比，稱為組分i對s的相對保留值ris。反相液相色譜反相液相色譜：固定液極性流動(dòng)相極性（NLLC）極性小的組分先出柱，極性大的組分后出柱生色團(tuán)生色團(tuán)：能吸收紫外可見光的基團(tuán)助色團(tuán)助色團(tuán)：本身無紫外吸收，但可以使生色團(tuán)吸收峰加強(qiáng)同時(shí)使吸收峰長移的基團(tuán)紅移紅移：

4、由于化合物結(jié)構(gòu)變化（共軛、引入助色團(tuán)取代基）或采用不同溶劑后吸收峰位置向長波方向的移動(dòng)，叫紅移（長移）。藍(lán)移藍(lán)移：由于化合物結(jié)構(gòu)變化（共軛、引入助色團(tuán)取代基）或采用不同溶劑后吸收峰位置向短波方向移動(dòng)，叫藍(lán)移（紫移，短移）。共振吸收線共振吸收線：電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)時(shí)要吸收一定頻率的光，這種譜線稱為共振吸收線。共振發(fā)射線共振發(fā)射線：當(dāng)電子再躍遷回基態(tài)時(shí)，則發(fā)射出同樣頻率的光(譜線)，這種譜線稱為共振發(fā)射線。靈敏線靈敏線：由基態(tài)與最接近基

5、態(tài)的第一激發(fā)態(tài)之間能量差最小，兩能級(jí)間電子躍遷最容易，產(chǎn)生的譜線靈敏度最高，這樣的共振線叫做該元素的靈敏線或特征譜線。銳線光源銳線光源：發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度。譜線的半寬度譜線的半寬度：譜線強(qiáng)度極大值一半處所對應(yīng)的頻率范圍Δυ。峰值吸收峰值吸收：在使用銳線光源時(shí)，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。這時(shí)發(fā)射線的輪廓可看作一個(gè)很窄的矩形，在此輪廓內(nèi)不隨頻率而改變，吸收只限于發(fā)射線輪廓內(nèi)，用來代替

6、測量積分吸收的為峰值吸收。積分吸收積分吸收：吸收線所在的波長區(qū)間對吸收系數(shù)進(jìn)行積分運(yùn)算，所得結(jié)果簡稱為大值的位置，提出評價(jià)柱效的方法。缺點(diǎn)：（1）該假設(shè)不符合柱內(nèi)實(shí)際發(fā)生的分離過程（2）無法解釋譜帶擴(kuò)寬的原因和影響板高的因素（3）不能解釋不同流速具有不同的塔板高度5.如何選擇氣相色譜固定液？如何選擇氣相色譜固定液？非極性的試樣一般選用非極性的固定液。中等極性的試樣應(yīng)首選中等極性固定液。強(qiáng)極性試樣應(yīng)選用強(qiáng)極性固定液。具有酸性或堿性的極性試

7、樣，可選用帶有酸性或堿性基團(tuán)的高分子多孔微球。能形成氫鍵的試樣，應(yīng)選擇氫鍵型固定液，如腈醚和多元醇固定液等。對于復(fù)雜組分性質(zhì)不明的未知試樣，一般首先在最常用的五種固定液上進(jìn)行試驗(yàn)，觀察未知物色譜圖的分離情況，然后在12常用固定液中，選擇合適極性的固定液。6.試述試述FID的檢測原理。的檢測原理。P887.何謂梯度洗脫何謂梯度洗脫何謂程序升溫何謂程序升溫有何異同點(diǎn)有何異同點(diǎn)程序升溫，是色譜柱的溫度按設(shè)置的程序連續(xù)地隨時(shí)間線性或非線性逐漸升

8、高，以使低沸點(diǎn)組分和高沸點(diǎn)組分在色譜柱中都有適宜的保留、色譜峰分布均勻且峰形對稱。程序升溫可以多階。梯度洗脫，是通過改變通過色譜柱的流動(dòng)相，讓流動(dòng)相連續(xù)的隨時(shí)間線性或非線性的變化。梯度洗脫主要用于被分離組分復(fù)雜，且正常方法洗脫時(shí)間過長的情況，梯度洗脫可以顯著縮短分析時(shí)間，并且比一般方法分離得到的峰個(gè)數(shù)多，分離度更好，一個(gè)方法，梯度可以變化多次。梯度洗脫也可以把等度分不開的色譜峰，通過改變流動(dòng)相比例來調(diào)整分離度。程序升溫氣相色譜都可以實(shí)現(xiàn)

9、，而梯度洗脫，高壓泵液相則需要2個(gè)泵來走不同的流動(dòng)相改變比例，低壓泵則可以通過比例閥來改變流動(dòng)相組成。8.對固定液的基本要求是什么？如何選擇固定液？對固定液的基本要求是什么？如何選擇固定液？同6基本要求1熱穩(wěn)定性好，在操作溫度下，不發(fā)生聚合，分解或交鏈等現(xiàn)象，且有較低的蒸氣壓，以免固定液流失。2化學(xué)穩(wěn)定性好，固定液與試樣或載氣不能發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)。3固定液的粘度和凝固點(diǎn)要低，以便在載體表面能均勻分布。4各組分必須在固定液中有一定的溶

10、解度，否則試樣會(huì)迅速通過柱子，難以使組分分離。9.毛細(xì)管色譜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？為什么具有很高的分離效率？毛細(xì)管色譜的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？為什么具有很高的分離效率？毛細(xì)管柱因內(nèi)徑很細(xì)，固定液的液膜厚度很小，當(dāng)采用毛細(xì)管作為氣相色譜分離柱時(shí)，柱內(nèi)不裝填料，空心柱管徑0.2mm，阻力小，長度可達(dá)百米。載氣氣流以單途徑通過柱子，消除了組分在柱中的渦流擴(kuò)散現(xiàn)象。此外，將固定液直接涂在管壁上，總柱內(nèi)壁面積較大，涂層很薄，則氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低。因