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1、11論述題(論述題(20分)分)試述環(huán)境和化學(xué)的關(guān)系?簡述當(dāng)今全球的重大環(huán)境問題?2簡答題簡答題(每小題每小題20分):1.寫出碳原子的電子組態(tài),估計其電負性金剛石和石墨中的CC鍵是什么鍵?用原子軌道雜化理論解釋之?解釋石墨為何具有金屬光澤和導(dǎo)電性?2.晶胞的兩個要素?簡述晶體對稱元素和對稱操作的種類?X射線具有何特點及與物質(zhì)相互作用?用簡圖畫出(100)、(111)和(110)晶面,并且再畫出和Z軸平行的各晶面在XY平面的投影?3物質(zhì)
2、磁性的種類?試定性的描繪永磁材料和軟磁材料的磁滯回線圖,指出它們的主要差別?指出Br、Hc和(BH)m名稱和物理意義?3計算題(計算題(20分):分):參照P300的例子來求算已知KCl晶體的生成熱437kJmol,金屬鉀的升華熱89kJmol,K原子電離能為418kJmol,Cl2的解離能為244kJmol,Cl原子的電子親和能為349kJmol,試做KCl晶體的BnHaber循環(huán)圖,求出KCl的點陣能?4計算題(計算題(20分):分
3、):已知CaCl2晶體的生成熱796kJmol,金屬鈣的升華熱178kJmol,Ca原子第一、二電離能分別為590kJmol和1150kJmol,Cl2的解離能為244kJmol,Cl原子的電子親和能為349kJmol,,試做CaCl2晶體的BnHaber循環(huán)圖,求出CaCl2的點陣能?3時,單鍵要比典型值縮短,雙鍵比典型值長,在苯分子中6個C鍵長相等,分不出單鍵雙鍵的差別;具有特定的化學(xué)性質(zhì)。如丁二烯傾向于14加成;苯分子取代反應(yīng)比加
4、成反應(yīng)容易進行,具有特征的吸收光譜和電性等。這些性質(zhì)和共軛π鍵中的電荷分布,分子軌道能級的間隔等均有密切關(guān)系,可統(tǒng)稱為共軛效應(yīng)。影響:離域π鍵的形成增加物質(zhì)的電導(dǎo)性能,如石墨;離域π鍵的形成增加π電子的離域范圍,體系能量降低,能級間隔變小,電子光譜吸收峰由σ鍵的紫外光區(qū)移至離域π鍵的可見光區(qū);離域π鍵的形成影響化合物的酸堿性,羧酸和苯酚電離出H后,RCOO()和均擴大離域范圍,穩(wěn)定存在。而苯胺()和酰胺()已有離域π鍵摻在,不易電離苯胺
5、的孤對電子可接受H形成NH3基團,故顯弱堿性;離域π鍵的存在影響物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)性,芳香化合物的芳香性,游離基的穩(wěn)定性,氯乙烯中Cl活潑性的降低等均和共軛效應(yīng)有關(guān)。8.簡述14C測定年代的原理。答:14C在大氣中和O2結(jié)合成CO2.由于宇宙射線的強度穩(wěn)定不變,大氣中的14CO2的濃度也不會改變。在地球上活著的生物體內(nèi),由于新城代謝作用,吸收和放出的C的過程不斷進行,生物體的14含量保持不變,但當(dāng)生物死后,失去新城代謝作用,14C就不再通過
6、C的循環(huán)進行置換進入生物體,留在生物體內(nèi)的14C只能按其半衰期減少。因此,利用埋藏在地下或保存放置的生物體測其14C的殘留量即可判斷該生物體死去的年齡。9.為什么PH3可以與過渡金屬形成許多配合物,而NF3幾乎不具有這種性質(zhì)?答:(1)電負性PN,兩因素均使PH3的P的孤對電子比NF3中N的孤對電子更易配出;(2)O是第三周其元素,其空的3d軌道可接受過渡金屬M反饋的電子,形成dd反饋π鍵,且σ成鍵與反饋π成鍵協(xié)同。10.相似相容原理:
7、結(jié)構(gòu)相似的化合物容易互相混合,結(jié)構(gòu)相差很大的化合物不易互溶。其中結(jié)構(gòu)二字主要有兩層含義:一是指物質(zhì)結(jié)合在一起所依靠的化學(xué)鍵類型,對于有分子結(jié)合成的物質(zhì),主要指分子間結(jié)合力類型;二是指分子或離子,原子相對大小以及離子的電價。11.共價鍵形成的本質(zhì):從能量角度看,聚集在核間運動的電子,同時受到兩個核正電荷的吸引,使體系能量降低,從而形成穩(wěn)定的分子。12.由兩個原子軌道有效組合成分子軌道時,必須滿足能級高低相近,軌道最大重疊,對稱性匹配三個條
8、件,而分子中電子根據(jù)Pauli原理,能量最低原理和Hund規(guī)則增填在分子軌道上。13.簡述石墨分子軌道的形成并解釋其導(dǎo)電原因。答:石墨是平面層形分子,每個碳原子都是按照平面正三角形等距離的和3個碳原子相連,每個碳原子以sp2雜化軌道和周圍3個C原子形成3個σ鍵后,在垂直于層的方向上尚剩余一個p軌道和一個價電子,它們互相疊加形成貫穿于整個層的離域π鍵,石墨是導(dǎo)體內(nèi)部結(jié)構(gòu)根源就在于這種離域π鍵,由層型分子堆疊形成石墨晶體14.靜電力和誘導(dǎo)力
9、只存在于極性分子中,色散力在極性分子中和非極性分子中都存在。甲醇和硼酸分子之間存在色散力誘導(dǎo)力和氫鍵三種作用力。15.兩個p軌道形成σ反鍵軌道時,軌道會有3個節(jié)面,而形成π成鍵軌道會有1個節(jié)面;根據(jù)VSEPR理論,對于IBrCl3~,中心價電子的對數(shù)為6,幾何構(gòu)型為八面體,孤對電子為2,∠ClICl∠ClIBr。16.疏水效應(yīng)的本質(zhì)并非由于非極性分子間有較高的吸引力,而是因為水分子之間的氫鍵力很強,把非極性分子或者非極性基團擠壓在一起的
10、結(jié)果。17.金剛石中每個碳原子以sp3方式雜化;在石墨中具有三種不同的作用力,除了共價鍵,其中范德華力(層與層之間的距離大,結(jié)合力(范德華力)小,各層可以滑動)可以解釋石墨的滑膩感;離域π鍵(離域π鍵的電子能自由流動)可以解釋導(dǎo)電傳熱性質(zhì)。18.在太陽光的紫外線照射下,碳氫化合物,氮氧化合物,氧等相互在轉(zhuǎn)化,發(fā)生光化學(xué)煙霧反應(yīng),產(chǎn)生煙和霧。由于同位素的核質(zhì)量的差異隊化學(xué)性質(zhì)影響很小,所以不能用應(yīng)用化學(xué)性質(zhì)的差別進行富集和分離,利用CO2
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