小清河口富營(yíng)養(yǎng)化、有機(jī)污染現(xiàn)狀研究.pdf

1、小清河流域水資源匱乏，近年來(lái)水環(huán)境質(zhì)量持續(xù)惡化，小清河污染物的累積給區(qū)域生態(tài)環(huán)境帶來(lái)很大壓力，系統(tǒng)地對(duì)展開小清河口的研究，為萊州灣的漁業(yè)生產(chǎn)和水產(chǎn)養(yǎng)殖提供參考或預(yù)警，為小清河治理工程目標(biāo)的確定提供科學(xué)數(shù)據(jù)。本文通過(guò)小清河口秋季兩個(gè)航次的x調(diào)查，以及2006年4月、6月、7月和11月每月一次的觀測(cè)數(shù)據(jù)，結(jié)合相關(guān)的水文、化學(xué)和生物等要素的同步觀測(cè)資料，初步探討了小清河口的富營(yíng)養(yǎng)化和有機(jī)污染現(xiàn)狀，并估算了小清河污染物入海通量。同時(shí)探討了水體中

2、鄰苯二甲酸酯的固相萃取方法。主要研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下： 小清河污染嚴(yán)重，DIN(總?cè)芙鉄o(wú)機(jī)氮)、PO<,4><'3->遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出國(guó)家地表水質(zhì)五類標(biāo)準(zhǔn)，尤其在枯水期污染更重，枯水期DIN濃度高達(dá)21.5mg/L，超標(biāo)近10倍，PO<,4><'-3>濃度高達(dá)1.6mg/L，超標(biāo)近5倍。小清河2006年COD年入海通量為1.3×10<,4>噸 DIN年入海通量為0.8×10<,4>噸，小清河經(jīng)過(guò)多年的治理，COD類污染物的濃度有所改善，

3、但是DIN類污染物卻有增加的趨勢(shì)。 氨氮在小清河口表現(xiàn)出不保守行為，低鹽度區(qū)出現(xiàn)盈余，而在高鹽度區(qū)出現(xiàn)虧損；同時(shí)發(fā)現(xiàn)小清河口亞硝酸鹽偏高，最高值達(dá)0.3mg/L，并且亞硝酸鹽與鹽度呈現(xiàn)正相關(guān)關(guān)系。分析氨氮的不保守行為和亞硝酸鹽偏高的原因?yàn)椋旱望}度區(qū)位于河道內(nèi)，水質(zhì)受徑流輸入影響較大，污染物濃度高，大量有機(jī)物降解產(chǎn)生氨氮，雖然此時(shí)氨氮向亞硝酸鹽轉(zhuǎn)化和浮游植物生長(zhǎng)會(huì)消耗部分氨氮但不足以引起氨氮的降低，氨氮濃度出現(xiàn)贏余；在高鹽度區(qū)處

4、于河口口門之外，外海的溶解氧對(duì)污染的小清河水給與充分補(bǔ)給，使得n(O<,2>)：n(NH4<'+>)比值快速升高，水中溶解氧含量的增加，提高了亞硝酸鹽的轉(zhuǎn)化率，同時(shí)由于氨氮濃度的偏低，在理論稀釋線上，出現(xiàn)了氨氮的虧損現(xiàn)象，正是由于氨氮發(fā)生硝化反應(yīng)生成的亞硝酸鹽，造成了河口亞硝酸鹽偏高的現(xiàn)象。 通過(guò)水體中鄰苯二甲酸酯固相萃取因子設(shè)計(jì)試驗(yàn)，借助于主成分分析法，在方差分析的基礎(chǔ)上，分析得出鄰苯二甲酸酯固相萃取的最佳萃取條件為：淋洗強(qiáng)

5、度(正己烷：丙酮)為20.5，9H=4.5，洗脫速率=2mL/min，洗脫體積=5mL在該最佳萃取冬件下，提高了11種鄰苯二甲酸酯的同時(shí)測(cè)定回收率，并得出各試驗(yàn)主因子對(duì)固相萃取效率影響強(qiáng)弱順序，為提高水體中鄰苯二甲酸酯富集凈化效率及優(yōu)化水體中鄰苯二甲酸酯樣品分析條件提供理論依據(jù)。小清河口PAEs類污染與國(guó)外的河流相比，污染程度嚴(yán)重，但與國(guó)內(nèi)的河流相比，污染水平相當(dāng)，國(guó)內(nèi)的河流的鄰苯二甲酸酯類污染應(yīng)當(dāng)引起足夠的重視。小清河PAEs污染物入

6、海通量為2x10<'4>kg/a，其中溶解態(tài)為1.4×10<'4>kg/a，占71％，顆粒態(tài)占29％。DMP、DEP、DBP、BBP主要呈溶解相輸運(yùn)，DEHP和DOP則呈顆粒相形式輸運(yùn)。無(wú)論是水體還是懸浮物中，隨著水體遷移，由于海水稀釋和生物降解等作用海水中鄰苯二甲酸酯的濃度均比河水中有所降低，低分子量的污染減輕較快，但高分子量的DEHP污染減輕較慢，且由于其低水溶度、難降解較易吸附在懸浮顆粒物上，對(duì)海水水質(zhì)影響更大，影響范圍更廣。

7、 國(guó)內(nèi)外其它河流相比，小清河口多環(huán)芳烴污染較重。小清河水體中PAHs污染物入海通量為 3×10<'3>kg/a，其中溶解態(tài)為2.5×10<'3>kg/a，占83％，顆粒態(tài)占17％。低環(huán)數(shù)的PAHs如萘和苊主要呈溶解相輸運(yùn)，高環(huán)數(shù)的PAHs則呈顆粒相形式輸運(yùn)。無(wú)論是水體還是懸浮物中，隨著水體遷移，由于海水稀釋和生物降解作用多環(huán)芳烴的污染程度都會(huì)減輕。采用菲/葸比值和熒葸/芘比值來(lái)判斷小清河口PAHs的來(lái)源，結(jié)果表明小清河口PAHs主