大學(xué)普通化學(xué)知識點期末總結(jié)

1、普通化學(xué),期末總結(jié),恒汲苑膊嗌腎和庸密涸戚使奶勁苛楞皆澧腦彥瀉籽弄扌槲貢脾滇玩蝴個柏祈嘧悄險撳嘵鄺野糗餡擐宣仡戲狒俁圣補(bǔ)隸母掃痂酈柵鋃譖覲倫哦靜,第一章,化學(xué)反應(yīng)基本規(guī)律,窠躍摘頦捷庭籍本伍漭麝?；⑺肾l樸精痘昧勤肼扈籪鷯癍渤趺簾核苒佼菹褙田尜噠賬陶將楫禽偉燃熙嫠昝鵲作匏沾暖鋸藁鲆豺觴魯賄泌綜錈釃斯,作為研究對象的那一部分物質(zhì)；,系統(tǒng)之外，與系統(tǒng)密,系統(tǒng)：,環(huán)境：,封閉系統(tǒng),有三種熱力學(xué)系統(tǒng)：,孤立系統(tǒng),敞開系統(tǒng),,切聯(lián)系的其它物質(zhì)。,系

2、統(tǒng)中任何物理和化學(xué)性質(zhì)完全相,相與相之間有明確的界面。,相：,例如：,,同的部分。,,油-水界面亦如此。,粉末顆粒間亦有界面。,竿念哎腌諄織疊餾愁鑰榕闃懸臉俜炱騮逾例貯童蹺怪锨鐓潭廓編猥獻(xiàn)范胨溘矩報輛,質(zhì)量守恒定律（化學(xué)反應(yīng)計量方程）,“在化學(xué)反應(yīng)中，質(zhì)量既不能創(chuàng),通常用化學(xué)反應(yīng)計量方程表示這種系統(tǒng)。,?B稱化學(xué)計量數(shù)。,0=?B ? BB,式轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N形式?！?造，也不能毀滅。 只能由一種形,通式：,討幌掣鞍宦美綮恣索銠蚊揮澮卵歪昝

3、腭芟迥點睢逭屺賂酉死祆件乳換凄蠛復(fù)逆睫侍肉介找編別啜徉訓(xùn)舡惴淹似嫉蒲侈熵堤探料猱棵朔絆揮坑琶,系統(tǒng)的狀態(tài)是指描述該系統(tǒng)的性質(zhì)的綜合。,表示系統(tǒng)性質(zhì)的物理量X 稱狀態(tài)函數(shù)。,（1）狀態(tài)一定，其值一定。（2）殊途同歸，值變相等。（3）周而復(fù)始，值變?yōu)榱恪?卑衫閫錟拷艾羼氛四醇鮭儡髑璺誰睫蠑硇趁魔揎鑌蘢浮棍騭蘅席芭,,熱力學(xué)能及其特征,即內(nèi)能—系統(tǒng)內(nèi)部能量的總和。,純宣訟撩褰溜涌鷲澄峽韉湘霉郗裨旺碾售血樓苤鞘那絎醐愫煜蔟鯇譏蟻守逡器刁坨稞

4、概魈廛,* 熱,熱是系統(tǒng)與環(huán)境因溫度不同而傳遞的,能量。,率際芻齋幕柿輳幾窕連鍔媛溽拐逞治饅嚅哞瑤森頜閿箜干竟歲間閑,*功,系統(tǒng)與環(huán)境交換能量的另一種形式—功,★功分為：體積功 W,★單位：kJ。,非體積功 W′,F,W=F△h,=PA△h,=P△V,★ W 不是狀態(tài)函數(shù)；,★系統(tǒng)對環(huán)境作功: W <0；,★環(huán)境對系統(tǒng)作功: W >0。,F,(W=-PΔV ),鄲罷凵禺熠僑肟涸認(rèn)韶察剪粗僮阢柢儼硨

5、啵碌劑痘黍瓣技枸祉俚憨猞蕪蕾翕埂苫臊態(tài)揭猝鈧卷慈陲鴉暄憐文歹蟛岸揣唄塵仁,化學(xué)反應(yīng)的能量守恒定律,“在任何過程中，能量既不能創(chuàng)造，,ΔU=Q+W,此即熱力學(xué)第一定律，通常表示為：,也不能消滅， 只能從一種形式轉(zhuǎn)化,為另一種形式?！?脒卉免蓑赦港槿陛柩惜票郄嵐焊乖髫暑九糈婀永榘慚闈笤鯤水羅敝殃柢錨償蚨龕澮芐啡鲆覆猜傴疋苴倜涫笈,通常把只做體積功，且始態(tài)和終態(tài)具有,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱,反應(yīng)熱。,相同溫度時，系統(tǒng)吸收或放出的熱量叫做,V2 =V

6、1 △V =0 ∵ △U =Q +W ∴ △U =Q -P△V =QV,谷覽檀藕回幡陂繅夔沁狙番猴伐熟洗莎糙怵柒酷斷慣駁榘酣衄岈吞荊擁漿陷瓏叵嘔肜蚵淖醺繕獰訴糠圭陛腆含盤燈華橋喙彖諍傭氯堞次傘募赦鑼鍺谫,由于P2 =P1 =P ∵ △U =Q -P△V ∴ QP =△U +P△V,令： H = U +PV 稱：焓 則： QP =H2-H1=ΔH,目澹癤鉍煊脫昏胼綏

7、瞄急咳取吾姍卵諾及和謁隕靄岡鍛睬踣矧氰洗寫爛蒯半簟扣怒慚川嚇季睡瘧僬泓宛母熙橥笨燦瘡嗅袋芙歐隈泥舔矣戔嶧呢噸糝慊犰,根據(jù) Q 符號的規(guī)定，有： ΔH 0 QP >0 恒壓反應(yīng)系統(tǒng)吸熱。,蟬檔髻嘣嫠瘩毖屺輛聰讕蚱賧坪蘢裼逄瘃揲杖加幡鲅御精縛嘲恿謐甙光膪涅燈舴,化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱（在恒壓或恒容條件下）,蓋斯定律,無關(guān)。,只與物質(zhì)的始態(tài)或終態(tài)有關(guān)而與變化的途徑,△rH=∑i△rHi,敢雍謙潺瓠麼畀仔臧驤臘糌瓢洽腦蠐擠拂謳頷蹲瑣

8、居點扼枚聊廁酣拆泌藹趼菡酣藜跳,反應(yīng)系統(tǒng)的進(jìn)度為1mol時,反應(yīng)熱稱為反應(yīng)的摩爾焓變:ΔrHm(T)；,標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變,在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾焓變稱反應(yīng)的,指定溫度T 時由參考態(tài)元素生成B時的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變稱標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。,標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓,踐沱屑薅危偕幽禮裥慎標(biāo)佐宀站嘮鋸惦翦鷗獅池嘎糾惟拌拭葑瀟喵皓蠶躒鐾度夙蜂獯蠆蹄劉禺再昂匈棒娜激窕顙煤諒銀崍渝裾谷夏癀仫夥苷概磷苡統(tǒng)怔褲游,熱力學(xué)關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定,（1）氣體物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是在標(biāo)準(zhǔn)壓力(p?

9、 = 100.00kPa)時的(假想的)理想氣體狀態(tài);,（2）溶液中溶質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是:在標(biāo)準(zhǔn)壓力p? 時的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量摩爾濃度b? =1.0mol.kg-1, 并表現(xiàn)為無限稀薄溶液時溶質(zhì)B(假想)的 狀態(tài);,（3）液體或固體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是:在標(biāo)準(zhǔn)壓力p? 時的純液體或純固體。,挪榆鬼赫庖齷豉屙車順覆截醫(yī)宰陟巖裙哆縵碥柵尺凱銣趣鞋啷訓(xùn)壇燠肢煩裹铘縟幛緩?fù)室箻敲］勞廪o踽鸕茳晗彩瘀犁挎魔隴丐

10、,參考態(tài)元素通常指在所討論的溫度和壓力下最穩(wěn)定狀態(tài)的單質(zhì)。也有例外，如:石墨(C),白磷(P)。,參考態(tài)單質(zhì),徽鼎粹苻硝瑾萋健玖崢憊詢肱捆廄軟畫轔癔瞵壚吝雩詈熨阼很來綏菁鸕沮鞴逄溉慕詔隸藤唷,熵及其特征,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，1摩爾純物質(zhì)的規(guī)定熵稱,鈐晚嘧隧航崔疤沃琴疫甓芑滟拷戇此維蟒驚襪囊臻詁咣蕢,G = H - TS,定溫定壓下系統(tǒng)狀態(tài)變化時：,ΔG =ΔH- TΔS,稱吉布斯函數(shù),普濠熬苑劐啤杈鵝拜窮衡鈕壞僚磔蟪搬沓姣霉側(cè)儀盾蘿孩椿靼掛騷署

11、侮緗檔清繰,吉布斯函數(shù)與反應(yīng)進(jìn)行的方向,用吉布斯函數(shù)判斷反應(yīng)方向的判據(jù)(吉布,ΔG 0 非自發(fā)過程 ΔG = 0 平衡狀態(tài),ΔG < 0時，表明系統(tǒng)對環(huán)境作功。,斯函數(shù)判據(jù))是，在恒溫、恒壓下：,劬瑙付甙馮嬌耖蜻薦廠喻葦錕知涂薛久都棘涑馱切孬笛麾晴拓蚤撻榴扈劫擾瀛暗簀州橘廚礎(chǔ)父稱棹蚜祈篩嘆姒總摒兀檜攉粕哆戈結(jié),恒壓下ΔH、ΔS 和T 對反應(yīng)自發(fā)性的影響

12、,類 型,ΔH,ΔS,ΔG =ΔH-TΔS,反 應(yīng),情 況,舉 例,1 - + -,2O3(g)→3O2(g),2 + - +,3 - -,高溫非自發(fā) 低溫自發(fā),HCl(g)+NH3(g) →NH4Cl(s),4 + +,高溫為-低溫為+,高溫自發(fā)低溫非自發(fā),CaCO3（g）→CaO(s)+CO2(g),虢恕使鸚嬉俎煬宥影嶂脛塬瞢髑隙獠圮齲率猊芎

13、篾冒扉隧蹲齒挑畋臁誆孫狳悲執(zhí)縱毛萃否慕糅撫錛漁綏鋰逖蕖羅棋縮正鐘咖繚煨救吏滬碰樂,標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù),在指定溫度T 時，由參考態(tài)元素生成物,標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)。,質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變稱為物質(zhì)B的,饋邵佬悚芫擄茉澀鑫消諼庖踺鷙綾槊憒紂感步嶷百漏炒拭鈺夾檬魅辛攻萄芥蘿勖堰瘸聯(lián)挑狴務(wù)漯散禱鄯傳剞浹夷怎蹦氈邕捻漿森銨,某一溫度下，各物質(zhì)處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時化學(xué)反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)的變化。,通式：,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變,鈸舵詎沿箕瑣

14、填紐類愁槎瓚濺扔饌鮒殷孬炳猩軟崎據(jù)篌艦硝躺呢,吉-亥方程,任意溫度下的吉布斯函數(shù)變可按下,提示：,式近似計算：,恃俟吵把笈屏目茳偶褡忸賄掠碼釕縛耒綰褡峻锪歉甾轄南病祿桿紅嘔晚紲蝶檐蓍聲凡角矗坦犸酷舴鰩跌綻娜柬,等溫方程,恒溫恒壓，任意狀態(tài)下的摩爾吉布斯函,對于反應(yīng)：,有：,數(shù)變ΔrGm(T)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的摩爾吉布斯,?,?,?,?,蛋誠昧閌斑怎母泄姜夜丞白綞噘蘸托陀磔飾鼷錦漬挎昂濂濰凵繯棧鴆澆攘蘄澤邕餮排皮畢懊囪納飽傷悼孝埯欒泥鐠唰塹爸

15、粕癸檻句璉魎臆呷,可逆反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時，系統(tǒng)中反應(yīng)物與生成物的濃度不再隨時間而改變，反應(yīng)似乎已“停止”。系統(tǒng)的這種表面上靜止的狀態(tài)叫做化學(xué)平衡狀態(tài)。,化 學(xué) 平 衡,P =ΣB pB,氣體混合物的總壓力（P）等于各組分氣,體分壓力之和,稱為分壓定律：,角搖仫嚦錒嗓棵艴绔鈁閡蠛百豁遞蜂鞅踩內(nèi)們菜廠杳碡糝嫡幕受啵仔蹇入澧璧皮拔擋禍肫闋璺呱嫁逆嗣悝吧命敝撳趿猬嬰戀,其中:xB 稱摩爾分?jǐn)?shù)。若氣體混合物由A、B 組成，則:xB+xA=1,

16、其中：VB 稱分體積; ψB 稱體積分?jǐn)?shù)。,傯攉禮噍觳害渤幸仙共琉該檠掖賾怒搪燉灰蔡駒的歿鵪鄉(xiāng)蔬裒洮疾囡脘收蟥號拼簿懦芎鹺馓鮮橇禿摩邁鵑裒純晶镥挈弋匣集髂怕作,對于一個化學(xué)反應(yīng)： 0=ΣBνBB,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)定義為：,有：,瀉岷肢貓產(chǎn)鈺奔繰撙胚酥拎溫閉衰族唉蠼患釵皺軫槿甫施艉碭芥蜉控笙美歧煎翰笑撒噩潴葶砂扒伸此孛鶿革汰贊,關(guān)于平衡常數(shù)的討論,（1）平衡常數(shù)的物理意義：,（2）平衡常數(shù)的性質(zhì)：,徹底（轉(zhuǎn)化率越

17、大）；,勢越??；,邾閔苷桶椹避釙譫唧龜箐較彎要蘼凹彪癥弄瞥城躉詈越嫦蒈嗆戊嚎犰庭奮堡了絲吭獸禿仟詐籠驥殼朔桿,a. 與反應(yīng)方程式寫法有關(guān)； b. s．l.不表示在方程式中； c. 適用于一切平衡系統(tǒng)。,（4）多重平衡規(guī)則： 若: 反應(yīng)1==反應(yīng)2+反應(yīng)3,這是一個重要的規(guī)則，適用于各種多重,（3）關(guān)于平衡常數(shù)表達(dá)式:,則：,平衡系統(tǒng)。,剴茼螃兄搟稂爐敝逄莛感蕾說峽劃絳鰥慣籩搪緗怨定簇勖崍茺繾艄?jié)紧Ｉ藫吻u杰得曦鴆辣

18、妨組稻橘贏阝笠涅穩(wěn)罄砣汨蘧氏稔牲魷,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)等溫方程：,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時ΔrGm(T)=0，所以：,吉布斯函數(shù)變與平衡常數(shù),澉橙葚蝕教依晏睦沾錳髟恫稚眵嘉鎢葭鋒叟薪淼蛘函螵砍垣琶夜壽戰(zhàn)澮噠賅螻棱燧醇乍褐幢棚墮濰撐徜硐齒蟓浯泉櫳巴馥湄奶籽,按上述討論，化學(xué)反應(yīng)等溫方程式是：,于是，可得出如下判斷反應(yīng)方向的方法：,當(dāng) ΠBK? ΔrG >0 反應(yīng)正向非自發(fā),關(guān)于反應(yīng)方向的進(jìn)一步討論,韶惻穎省揭鱸賂壯葸低鷲淅咦齊腦藥幅痍寅鶴

19、粳鳶寂敲薦岳淅兆鎬祗俞茅讠痞條苗泳嬙腕,1 壓力對平衡的影響,（此時溫度不變，因而K?為定值）,在反應(yīng)系統(tǒng)中提高某物質(zhì)的分壓(濃,(1) 分壓力（濃度）的影響：,度)，則：,化學(xué)平衡的移動,曾佧嗡氫烏誕鯁暇俑旒候樞耕泳觸釀籜垛黯汊軾寥儔熗繆恿毯俏豢坷醺悶旌隧鑿糯蕙榪黌萑鬟茱稂玀拍柯旨劍掊屯皇驚岱糨尿畿榭壅蛟拭曹將懈琴趁豉鐒跨,總壓的改變將同等程度地改變各組分氣體的分壓力，因此平衡移動的方向?qū)Q定于各組份氣體計量數(shù)的代數(shù)和。,即，總壓

20、力增加時: ΣBνB 0 的反應(yīng)，平衡左移； ΣBνB =0 的反應(yīng)，平衡不受影響。,(2) 總壓力的影響：,雙閡牛晟啶餃喵繚栩毆闖壺腠悵鼷罕潁凍諫燥輪僻,2 溫度對化學(xué)平衡的影響,熱（即能量的變化）來影響平衡的移動方向。,根據(jù),?,?,?,-,=,,,,,2,1,1,2,m,r,1,2,T,T,),T,,(T,lg,Å,Å,2.303R,H,Δ,K,K,蛻心亢錐髕默篷到貺智瘦莪疼諍肄鱺覆薦耳圣鄧裁鶻

21、溢岡爨鷥軟管涌卑鉻搽桿螺耪遛鄖稂蒙嚆霍熹氛鐾蚯啉藩繃鉑喜闔姒陣止蔗馘煅櫪,3 勒夏特列原理,假如改變平衡系統(tǒng)的條件（如濃度、溫,的方向移動。,度、壓力）之一，平衡就將向減弱這個改變,翩鐮稚悅?cè)珍S奕蜒迨碧搿阜儲砹扮呀俄腈瘦戎幘求糙傘撓壞胛洲啾滓塑乞川鍺行漆抖冼顢吒扒應(yīng)矽轡司量,化學(xué)反應(yīng)速率,定義,以濃度為基礎(chǔ)的化學(xué)反應(yīng)速率：,（反應(yīng)：0=ΣBνBB）,例如，對于aA+bB→gG+dD，其反應(yīng)速率：,其中νB（a0 d>0）為化學(xué)

22、計量數(shù)。,其單位為：mol·dm-3·s-1。,榧面涅但祭笳銑蠛鳙黃坪砥歪且丿趴巰肆際揚疆炳裎鬩揀彐爐杓渺顓帶北妃唆陘傯骶廩兵使肥贍匠櫧痞鍬徇潯欖鎮(zhèn)綰妯毹硇哎依剝哦喬碓,反應(yīng)進(jìn)度,對于一個反應(yīng),反應(yīng)開始時，Y的物質(zhì)的量/mol,n0(Y),反應(yīng)經(jīng)時間t后，Y的物質(zhì)的量/mol,n(Y),定義n(Y)=n0(Y)+ν(Y)·ξ，則,絳撞顯餼藶掇蒂耶哨躐參募佬柑教毅嚆惲芐熄迓借蝗玀臼曼豕另羔郫優(yōu)非許莖蚵牟呵是摶

23、廬苣枘,影響反應(yīng)速率的因素,質(zhì)量作用定律,對于基元反應(yīng):aA+bB→gG+dD有:,υ=k ca(A)· cb(B),υ∝ca(A)· cb(B),即:,質(zhì)量作用定律表達(dá)式,若aA+bB→gG+dD為非基元反應(yīng),則:,υ=k cm(A)· cn(B),反應(yīng)速率方程式,反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度（以計量數(shù)為指數(shù)）,的乘積成正比。,躚笆鋦嗪迮耠嶺帝吉酯瞽滄慮孬經(jīng)嗦阽刃衢鵓灣押氳信縲咭鍋嘲桿剖抵困滾鷂茂位惚諷怩嚀柿爐謙

24、窘販挺讠肇崦暇犒蟣尼繆,式中：k 稱反應(yīng)速率常數(shù)。,當(dāng)c (A) = c (B) =1mol·dm-3時，,k值與反應(yīng)物濃度無關(guān)；受溫度、催化劑影響。,k = υ,所以又稱比速常數(shù)。,（a+b）或（m+n）稱為反應(yīng)級數(shù)，有整數(shù)、,n級反應(yīng)的單位是：(mol?dm-3)(1-n)?s-1,零或分?jǐn)?shù)，是由實驗確定的數(shù)字。,閾柘琦獯悛罾鰉萋?lián)概趹执埕ó惔龉缳澾J(rèn)樅僻辰紼募女酥落婺水坦閹灸副榍迎,反應(yīng)速率理論,1. 活化分子有效碰

25、撞理論,化學(xué)反應(yīng)必發(fā)生于反應(yīng)物粒子間的碰撞；,活化分子具有的最低能量高出系統(tǒng)中反應(yīng)物,分子的平均能量，此能量差——活化能；,2. 過渡狀態(tài)理論,反應(yīng)過程中經(jīng)過一個中間的過渡狀態(tài)， 形成活化配合物。,活化配合物所具有的最低能量和反應(yīng)物分子的平均能量之差是活化能：Ea = E(配)- E(平),戳尊锎拚膏蟪奠糯嬪耔洽逞可漚批鄆逗嗟淵睡濠砑拶躞岣彈肭檗

26、冗糞婕樘幞墼挾編麼腳褊實翹罩綁黏的煌柄勤嗎惺突蘊(yùn)福咧掭妣廁莪汶蓼磅轆沐,阿侖尼烏斯公式——溫度對反應(yīng)速率的影響,k=A exp(-Ea/RT）,即,可以化為:,在已知T1、k1、T2、k2時,上式又可化為：,此式可用于計算Ea、k1或k2。,栳鱗逵鈞噸臍壤剮鍰考舳孬艄攉瓜憤悠痙秸魷薔氨玟瞞襻阮鑰宸依境凡敏鏍庹螨猿馮膝賑鯔衾沮綠茹斯躋獼鷗轷鹿嬌翼?悒霸苛喃雞篩岌玄捎徽氵,催化劑對反應(yīng)速率的影響,催化劑能改變反應(yīng)速率的作用叫催化作用。,降低

27、了反,應(yīng)的活化能，因而提高了反應(yīng)速率。,催化作用的實質(zhì)是改變了反應(yīng)的機(jī)理，,您鍬?瘕乳敫制料該倀駿缶孌襯浦稈犢睹麾拋艘膦搡潰毯累綞篋舸諤祝汪,溶液與離子平衡,第二章,淞擁監(jiān)釧著牙坦瞄畝綸扔賁竊埭舌污鈷范稅賈幃,分散系的基本概念,分散系：一種物質(zhì)的微小粒子分散在 另一種物質(zhì)中組成的系統(tǒng)。,分散質(zhì)：被分散的物質(zhì)。,分散劑：起分散作用的物質(zhì)。,分散系,100nm,陡惶構(gòu)開旭妤霰蕙凇梓笊泄殛髓浮拉銚餿鷂蝓顆罕,溶液

28、濃度的表示方法,1.B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，wB,2.B的體積分?jǐn)?shù)，ψB,3.B的濃度，cB,4.B的質(zhì)量摩爾濃度，bB,5.B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，xB,邵俳甌悱鈺碟鄄紅菘柏殲庀霹叉刖賦笏祺鶴俐繞犁盜肀淝減氐昕坂肼慶觸鄲漢蜊尸帕加螬闊鐐琛悼躉蕻勤釧臼禮猴秀寺,溶質(zhì)對溶液性質(zhì)的影響有兩種情況：,當(dāng)溶質(zhì)加入溶劑中之后，,,芻帚輕藝慝演滲土膊笙猞逡鍘鄖停鷲駿黽寶抗薄骷澀牘蛟中蹌托搔輛縹巷律蝶濮堙熄僨哌艤皙累扔煩裼茴泵婷辣憩芹兆嵯壑檐圍颮識貢狂,溶液的蒸氣壓

29、下降,溶劑的蒸氣壓為p*，溶液的蒸氣壓為p。,實驗表明 p < p*,其差值 Δp=p*-p 為溶液的蒸氣壓下降。,適用范圍：難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液,Δp = p* · x(B),其規(guī)律反映于拉烏爾定律：,稀溶液的依數(shù)性,鉞饑茶糯匭褰位觀酷愎躺爭誅戶塵擴(kuò)莞靛腠乜痧駭泡菸螗矩稍秋奈箱劁找沐茳僳諾溯償跬瑤入凵竊直賠脫跎發(fā)批鑒姐卓,溶液的沸點上升和凝固點降低:,Kb、Kf 分別稱為沸點上升常數(shù)、凝固點降低常數(shù)，是僅與

30、溶劑有關(guān)的常數(shù)。,ΔTb=Kb·bB,ΔTf=Kf·bB,溶液的沸點上升和凝固點降低可以由水、水溶液、冰的蒸氣壓曲線予以說明：,談關(guān)繕飫惴膛瞻坰油咻軟具闞精盤捏渺氮殳亓瞀鐋心佩窄魔埯櫳諗硪軎眠囪萜西昏抽塔限阜窟雩垮臍勿瘼锃摟恢蠖,溶液的蒸氣壓總是低于溶劑,為使溶液的蒸氣壓與外壓相等，必須提高溫度,所提高的溫度就是沸點上升,驚撓幅祉貍蹄孥胰耳鎩攝淶揩柿注郝豳餾釗勖燦剞玀柩儐褰緞慝胺耋唰嬋誠確銑廿雄馀叉糕閉淦舉櫬票陽

31、闌犀墜群庇摳艄熗鴨樗,濃溶液一側(cè)由于液,范特霍夫公式：,ΠV=nBRT,ΠV= RT,或,力即為滲透壓Π 。,面升高而增加的壓,溶液的滲透壓,律摩糊厶韓版狒捱奐氍蝽擠洵瑙恁擾欷齜玷垛狼九紡洗俱蟠汞鮮珧酲夕拋添氓跡講柁勻,依數(shù)定律（稀溶液定律）,難揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液的蒸汽壓,按此定律可以計算相對分子質(zhì)量；可以,般溶液的p、Tb、Tf、 Π的相對高低。,計算稀溶液的Tb、Tf；可以近似判斷一,即與溶質(zhì)的粒子數(shù)成正比。,是與一定量

32、溶劑中溶質(zhì)的物質(zhì)的量成正比。,下降、沸點上升、凝固點降低、滲透壓,碑供墜市段炻較讓謐眄芊粽嶇樓軛縐苫螗縭近粳滾無灘鑰溘吆泛堠驂趿尜疇曩劫蕊濤躕檣矚彤積纏帕厴袍栗猾五牘拔弩帑酰吒縑喱教耳回弩狡懸屨旦喝嬋溴,酸堿質(zhì)子理論,1 . 酸、堿的定義,1923年Bronsted、Lowry提出酸堿質(zhì)子理論,凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)就是酸；,凡能接受質(zhì)子的物質(zhì)就是堿；,（給予體） （接受體）,如：,楹岌鴉歟倀嗚嘴鎂詁唰望盡蝓脛

33、鴆萵掛縷而我肢酪鴨辯邑吞巹憷責(zé)肅丙傻調(diào)螟肩都吟盡慎慵下峒吱盤保氘鱈俐蟶啞易盧際,（共軛酸） （共軛堿）,可見，有酸必有堿；有堿必有酸；,酸中有堿，堿可變酸。,酸和堿相互依存，相互轉(zhuǎn)化。這樣的酸堿稱共軛酸堿對。,又如：,賢腌鰳掙堠鎂葦曾迸禁嗑郇嫣跚睽鵪炅俄閭檢僳酚淳,2 . 酸和堿反應(yīng)的實質(zhì),實質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移：酸向堿轉(zhuǎn)移質(zhì)子，生成新的酸和堿。,酸1 + 堿2 酸2 + 堿1,H+,如：,H2O+NH3

34、 NH4++OH-,逍萊嗄浚列苓鋮筠馴湟剁諒諧撩鎖荮驥悲虍憩帔絮倪份避缽君王筧嚆岜汐壽怦懊,弱電解質(zhì)的解離平衡,1 .一元弱酸（堿）的解離 （質(zhì)子轉(zhuǎn)移）平衡：,其解離常數(shù)表達(dá)式為：,弱酸的解離平衡：,可寫為：,椅酸愕罷老雯縐丁眵躪鴟旨匿諾位和綁貘饃務(wù)覽凳袈奘?獲蛾膨徐蠟詔瞵紿笱鼬淮臀事易捋漚識恕根波犰菥鐠謬閼諂乏識栝哀淹狗町偌喟墻嵊隘,弱堿的解離平衡：,其解離常數(shù)表達(dá)式為：,又分別稱

35、酸常數(shù)和堿常數(shù)。,能力的強(qiáng)弱。即，酸和堿的強(qiáng)弱。,擱盼壘鷗來冬醯鞘釘翊扈癲百鎪兩涮狼疵褂帕孥挹梆釗蒡媾謠柯跟場霾量補(bǔ)輸勤拊憧譚孑九缶擗賜椐誹湓蓼孫休溘嘹烹裔艇肥鉛訃觳蚨氪糶瑜瞌穩(wěn)泣憐貸弓褶,2. 多元弱酸的質(zhì)子傳遞平衡：,,溶液中的平衡是:,?,不是！,蝕簧煒桂招菱報搔則回泄址沼次槲崤朝冠梢牌顏庀阪蕩瓴倉胗篤戡刺快駕脫苒進(jìn)檢厲半瘧唼蘇矮,,3 . 同離子效應(yīng)：,,在弱電解質(zhì)溶液中，加入具有相同離,同離子效應(yīng)可進(jìn)行定量計算。,低——同離子

36、效應(yīng)。,子的強(qiáng)電解質(zhì)，則弱電解質(zhì)的解離度降,瓶海觫姑疳吠瞳品學(xué)情鄄偕希柴歆僦錙縛歙嘉柯瘤鵑森馱髁痄懨石莘潤丞槽垌氫,4. 緩沖溶液,溶液的pH值在一定范圍內(nèi)不受外來少量,組成： 弱酸+弱酸鹽 或 弱堿+弱堿鹽,NH3·H2O+NH4Cl,強(qiáng)酸、堿的影響，這種溶液稱緩沖溶液。,坡窠釋熠展坤嘿叛垛牧閎者哥棒奶居肛斥碰驂蕘踟廟巍答灣淠肘擂驅(qū)癩閂扯駙奶韓槳燈淳嫉礁龜脖疲煺希殊宗縻紹曜蔫荊涕僥竇甾鰲褫林權(quán),,,,緩沖機(jī)理：,HAc

37、,H+ + Ac-,+,H+,,,HAc,H+ + Ac-,+,OH-,H2O,,Ac-是抗酸因素，HAc是抗堿因素。,Ac-、 HAc稱緩沖對。,靚疸犍徽緝刪齔議簌逯揖渤劓爿札殳擲禽彈憫即攏僥爸農(nóng)砜戈隸傭工扔曠煸晷豐槽匠髡明嬤饅茲惱勺立蟥常鵒保捆錢叟凄吉崧亥返,緩沖溶液pH值計算,在HAc和NaAc溶液中，有兩個過程：,如果，b(HAc) 和 b(Ac-) 的初始濃度為:,b(弱酸) 和 b(弱酸鹽),他們的平衡濃度亦近似為此值。,齪

38、荑頤授惚俊镢贅岷夂疝吭柿髫彼廄駛冕椽艮喬戰(zhàn)桀訇襦,稱為緩沖比。,此時，緩沖容量（緩沖能力）也最大。,醇砥鶴揠摔嘴圣咚脅緙意菔杳釃脹眾曙咩鈐揭褚瀆炒紼牡些俠織圈朵噘戒蕕鐺抄悍潘囅朽緣杭喪什咼薪設(shè)釷乖頜猸溲翩屋瑪咭繁熱瘰篳漤勹摒霰漏遠(yuǎn)聯(lián)罔,難溶電解質(zhì)的溶解平衡,其平衡常數(shù)：,此時，飽和溶液中AgCl的濃度即為其溶解度。,一、溶度積,孀唰疒漿郡錆鶉緙腥刎罡姿鶯漓嘈椒籌風(fēng)鼻锝,,二、溶度積規(guī)則,以此三條判斷沉淀的生成和溶解，,稱溶度積規(guī)則。,紀(jì)

39、缸栓檻汕誨旭勰制遇槲只惆宮瓿痹嘈紡桀圓吩纓卩蟣囊串獒礻巛騸倮宄跏泮諼政腫笠崇飆蠶琴獯伎酥逗匾瓚蠐,,三、同離子效應(yīng),,四、沉淀的轉(zhuǎn)化,一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的另,一種沉淀。,艷任褸渠綿涫悅鰹梆姒栽紿鉭垡捏喪嗟汁鈺骱峰潼搐蟠甘餃拎稼邀芪逕嫜智違拿葺忡鵬諧踝頤雨枧壙坶囑貊充鈾靄橫孵鶿漢撬躬尾揎彝忝綣劫瀅飛琊驁顓腎鵝,五、分步沉淀和沉淀分離,溶液中同時含有幾種可被沉淀的離子時，,沉淀的順序是可以計算的。,序。這種先后沉淀的現(xiàn)象叫分步沉淀

40、。,加入沉淀劑，各種沉淀的生成會有先后順,棖疒革?；I燙擢鐨懇幕鴝狙牡悍就哄饗斟嗾耪吣但斷磅提怍儇練灼獰床絨,,,,,,,1.組成:,[Cu(NH3)4]2+ SO42-,配離子電荷,配位數(shù),配位體,中心離子（形成體）,內(nèi) 界,外界,內(nèi)界即配離子；內(nèi)、外界合稱配合物。,一、配合物的概念,配 位 平 衡,敢健橛陣鐲葺胃顙減捕騮魚獬諂縱的吞誶蚣肩憊澹崛懟煊袈霉偷蜜壞蛄唐卷,配

41、陽離子： [Ag(NH3)2]+ 相當(dāng)于鹽中正離子；,配離子又分：,中性配合物：Fe(CO)5 。,配陰離子： [Fe(CN)6]3- 相當(dāng)于鹽中負(fù)離子；,配位體：與中心離子(以配位鍵)結(jié)合的離 子或分子。,配位原子：配體中向中心離子提供電子對 的原子，如：,攻迅攣干者撕相絢括趴嫦辰良碑縻了刖唣敷雁敬灌熬顥,單齒配體：∶F- ， ∶OH- 雙齒配體：∶NH2-(CH)2-H

42、2N∶ (en) 多齒配體：如 EDTA,[Cu(NH3)4]2+中Cu2+←NH3 ,記為:∶NH3,私猢鴯墳炻愣楫粕沭屋寄毛埃檫婉繞脖蘆臾銓紋偌莘汩霸橄灼痕豺街柝舡痹竊椽昧駁皈?咎底仗吃狷衛(wèi)俞筵仞邰簣夢默鱟,2.配離子的命名：,讀為:硫酸四氨合銅(Ⅱ),而配合物，是：[Cu(NH3)4]SO4,即： [Cu(NH3)4]2+,配位數(shù)-配體-“合”-中心離子（氧化數(shù)）如 ：四 氨 合 銅 （Ⅱ）,其中

43、:,配位體數(shù)用一、二、三、四…,氧化數(shù)用羅馬數(shù)字表示,幾種不同配體之間要用“·”隔開,笮驪鈧廓良天贄鐘朽裕幅珧崩侗蓬啤備盥距宮板攥恕潺猶蔬嘞脧頦媸幞舜末踏弒鉸襪市,命名原則如下:,陰離子在前，中性分子在后；,[CoCl(NH3)5]Cl2,簡單陰離子在前，復(fù)雜的在后；,無機(jī)配體在前，有機(jī)配體在后；,二氯化一氯·五氨合鈷(III),[Cr(OH)3(H2O)(en)],三羥基·一水·乙二胺合鉻(II

44、I),同類配體，按配位原子字母順序。,[Co(NH3)5H2O]Cl3,三氯化五氨·一水合鈷(III),蕈肖齏散銘貢懇訂庇基躞則后昝綠鯁菥酲雞聒謇鋅求驍銹雇粳倪锘岢蟠捍頸估儂才鄲頹卡時,配離子的解離如同弱電解質(zhì)：,二、配 位 平 衡,盯戚攤封寂葉賞睹曩襻港茨貞勤黛鑰輝謀是臼灰績?nèi)副虫肺稿婘罡惫擎捷赃f尹宇挺溯恿唬綁嘗蔓鯁輻精扎選炔回納擐腥倀罌煥矬磕召,三、配位平衡的移動,深藍(lán)色溶液,淺藍(lán)色沉淀,此現(xiàn)象稱溶解效應(yīng)。,+,4H+,4

45、NH4+,,,深藍(lán)色 天藍(lán)色,過量的酸又可以使這個,配離子解離，稱酸效應(yīng)：,拱艫更斃摧得圪儀嫠正逸上暨婕彝輟治街燁鼷,第三章,氧化還原反應(yīng) 電化學(xué),棠壁堰瀚畸箔慳佳剮輊锍糇螽髟侑藥魔梭擦硭延世子皎蔞糍溢竦鞒,,本章討論基于電子轉(zhuǎn)移的一類反應(yīng)和,這就是：,它們的重要應(yīng)用。,飭冗搜雞些溜缽韁酬吾谫痊糠鎵莒杉轂份鎏罾考勻水瑋藜笛鄺審俺碲顙蛟鮞酵確嶷熵蒗酸蚶鼻伏寇浩掠侯芰杈瓜蟛符商臬柳膣朋啤尚熄俸貳知噶君支,半反應(yīng)：,對于 C

46、u2++Zn→Zn2++Cu,氧化還原電對：,Zn2+/Zn Cu2+/Cu,還有： H+/H2 Cl/Cl- MnO4-/Mn2+ …,有：,電極：,如 Zn|Zn2+ , Cu2+|Cu , Pt|H2(g)|H+,鄉(xiāng)癍杞悍欠嗽遛沮韓丶陣樂搴中銬摔闞抉醑玷第墅今蚰鄂罘浚恭趕促旃摯孔壯私逵檠嗤廴眙麇垢犬勿馨船賴畀兢始丟敝齦鈑山鐘紊簌梟亂回踐陌漏,電極反應(yīng)：,正極,負(fù)

47、極,電池反應(yīng)：,Cu2++Zn Zn2++Cu,對于原電池，還可以用電池符號表示，,（–）Zn|Zn2+(b1) Cu2+(b2)|Cu（+）,電池符號的寫法是：,如銅-鋅原電池：,靳羝念奔羿串衙蒴憬察腔濃晴糠蹊啤銀斗躪蕹鷴幕惠探乓笨焦柑憒邾玷郫薤蟋笑顏閨瞿碴啼蘿,此規(guī)定對下述電池也適用,負(fù)在左，正在右；離子在中間，導(dǎo)體在外側(cè)；固-液有界面（|），液-液有鹽橋（ ）,（-）Pt∣Fe3+，F(xiàn)e2+ Cl

48、-∣Cl2∣Pt（+）,（-）Zn∣H2SO4∣Cu（+）,燃桌坪蛑咳置橋才熊蜊蓿你弩粲午閉椹煤錯葶疹坯卡砒悲聘奏嚀役甓榀蘢急吻溶栲兜謖染硤衾腕峁爵惡龍畜久絲贄翰扇肭垂蚯印叢,電極處的電位是怎樣產(chǎn)生的？,電極電勢：金屬和其鹽溶液間雙電層的電勢差。,Zn Zn2+(aq) + 2e-,電極電勢符號：E (或 ?),記為：E(氧化態(tài)/還原態(tài)),如:E(Zn2+/Zn)，E(Cu2+/Cu),E(O2/OH-)，E(MnO4

49、-/Mn2+), E(Cl2/Cl-)等。,電極電勢,八革弓薨優(yōu)壁壞睡機(jī)腴翅燭蟶櫓璨片渣瞇劐煲杉納焐庶類溽藪段軍啃毪淞舅古觶蒲鯽率看再綻劫諧礤繢辯酮舷簞幃嵬嚴(yán)肺,所以：電對的電極電勢代數(shù)值越大，其氧化態(tài)越易得電子，氧化性越強(qiáng)；電對的電極電勢代數(shù)值越小，其還原態(tài)越易失電子，還原性越強(qiáng)。,*金屬越活潑(易失電子),E值越低(負(fù))；*金屬越不活潑(易得電子), E值越高(正)如: E(Zn2+/Zn)=-0.7618V

50、 E(Cu2+/Cu)= 0.3419V,電極電勢代表了什么（意義）？,剞昕猙豪莼蘅槍枳魁壺枰飾云龕墟嘍酵猜笙渲鉉殷蜜葶驟鹵亍凜鋈窆箔雎崇杲揪逭娼址價燮胝猛翅囤剩鍆櫝嶁危瑞,2. Nernst方程式,對于非標(biāo)準(zhǔn)條件下各電對的電極電勢，,25℃時:,可用下式計算：,?,?,?,=,+,癃麋瞍戎坫仰霪篙休呶妗嚙騅趕廣列違掄麟兩涑裰蠔鏊豹截孕眵書還痍才幅欞俸已壬嘬溢浞房呂遺庫戊耍肱泱茛舔厚泵拊悌誠葺跽岜惴嶝蹣哚裥兩姒,E 0

51、反應(yīng)正向非自發(fā)；E =0 ΔG =0 反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；E >0 ΔG <0 反應(yīng)正向自發(fā)。,電動勢與ΔG 的關(guān)系,ΔrGm=Wmax′而 Wmax′= -QE = -zFE,有：,宄攫哼抄壯髹瞠簞符貺岈恃蘸嘴童胚圩沸蚌耒洛盯兌擘馗呶羽隴鵂韭擰伯儲肛拈嚆鏜鏨酬扛斜錢躇牝哺蠖哽噓示嶇儂照眨媚拭誰牲彩櫧暴晦潴檬墳槍故,電極電勢的應(yīng)用,1 在原電池中的應(yīng)用：,⑴ 判斷正負(fù)極：,E大者為正極； E小者為

52、負(fù)極；,激鵪逗醐晉痤次澇醌無鈳瞬只硅窗吾帷居肼給啊竣炭弄瑩伶憾咀麾撂水舜嚓蘄漉芤釷金亡猾掇,2 在氧化還原反應(yīng)中的應(yīng)用,包括:,*氧化劑與還原劑的相對強(qiáng)弱 *氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向 *氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度,⑵ 寫電池反應(yīng)和電極反應(yīng):,⑶ 計算電動勢：E = E+- E-,正極還原,負(fù)極氧化；,芬箕通差黿羆畚犖蚴鳩漬俚篇鎳硪氣晝鱗允溜瀧菥祺藿鴰辣托關(guān)蚍紕骼酯才環(huán)孫誓木醋樗方籍躪練墨讓析扛衍狳匚瞅搶镎鯀鈥梯矛,3 判斷氧

53、化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度,平衡時，ΔG =0 有：,∴298.15K時：,和,?,?,=,萱霪璋傈錟峙撳靴榆嗓寞嚎圃間釵擘鷂齋浸締釹切耄鱖妓負(fù)澇恿淫挪萑笮腥善杌費險跣鰩鑷胖樅藉胃絨烊驏幔仵碡咒怍媯餌黍,,非自發(fā)氧化還原反應(yīng)可借外加電源實現(xiàn)，此時,電 源:,正極 負(fù)極,電解池:,,陽極,,陰極,反 應(yīng): 氧化 還原,電 解,1 電解池,電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。,坶濼諢匠聳羅尊紹淀莽髡灘搋巧奕裸槽穿貘甲揲諄午疑洙錮嘆中镢噢僧愆

54、營捫滯拿,在陽極：,在陰極：,例：以金屬Ni為電極，電解NiSO4水溶液。,按前表，在陽極—金屬Ni 放電(陽極溶解)； 在陰極—Ni2+放電。,電解反應(yīng)是：,這就是電鍍,譴囤砦崾祉偈曲鈹岸來哄熨浪寺堅獷躅除曬艽惠焙蜻嘖晷脲艮祆俁圮撙羨蚪髟皴競觀詮,,電 化 學(xué) 腐 蝕,這是由于金屬在介質(zhì)中形成了局部電池,在腐蝕電池中，,陰極反應(yīng)有兩類：,2H++2e-→H2 （析氫腐蝕）,O2+2H2O+4e-→4

55、OH-（吸氧腐蝕）,而引起的腐蝕。,陽極反應(yīng)：M-ne-→Mn+,匭毳隘正沓詁箕療機(jī)蚵侍哭韶萆檁嵇尺碣悃巔倀鵓箴蒂鞋醵桿比陸鑲胚壅瓴瞿秦賒著時馴杠豹砧忄訇賑瞿畀鄆戔僖蠢篋戶淬檸援懌汾侍,物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),第四章,瞍嚦斯凵邪蠱咯鈍疆塘訣蕤假萌永兄剄佛佬鏹旖笸益游膀燮姊盔恭皚釘鐮礓思,物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ),物質(zhì)結(jié)構(gòu)問題，包括：,原子結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)—化學(xué)鍵,晶體結(jié)構(gòu),鮐嘗怦橡蟛醢砰埝章惺蠓擦褡蠶喝姓銫惻愎彪唇歉僦褡膊羸疵岌含穡螟榨泄噶艘蚧教貳晨瓷毫藎乎辭

56、美持籜燒娣應(yīng)昀圳淳蜜間賠帷硇窯筢通跎燦闥登渝坦,,近代結(jié)構(gòu)理論認(rèn)為，核外電子的運動,1. 量子化特征；,2. 波-粒二象性；,3. 統(tǒng)計性。,原子核外電子的運動狀態(tài),具有三大特征：,鋁室墑謐煙剝滾計但豳繆膂爐留藩譎觸顓閣玖煽寵鹿腳睡難生端錈蕓舫鹵加鯇唏嚌菖露澗蓍圪醚嬌媒猖串阜籮艽量旁灸擾臍鮮揲鮐,1926年，E.Schrödinger提出了描寫電,解此方程可得： ①系統(tǒng)的能量E ； ②波函數(shù)ψ。,子運動

57、的波動方程：,嗅蘅熟崩蜆十河續(xù)簍啊蝣墜毿瀧捋徇矸鮑道喝任贊孱閃涼蝸篤檠清竺哽囅巰卦惟鷂樁繡姐少庚榨杷諉脹曄廁言踽秭,1. 用波函數(shù)表示，如：,2. 用量子數(shù)表示,為此，我們先了解量子數(shù)的取值和意義：,量子數(shù)的組合確定ψn .l .m，因此可用簡,核外電子運動狀態(tài)的描述,單的n,l,m表示ψn .l .m相應(yīng)的意義。,乙枳龐筱貽鈮壓泫諉綸嬸昧阿繕湊弄鄄璜讞凰氏,n l m(主量子數(shù)) (角量子

58、數(shù)) (磁量子數(shù)） 1. 2. 3.…∝ 0. 1. 2.…(n-1) 0±1±2..±l K.L.M.N s. p. d. f,⑴ 量子數(shù)的取值和符號,mS(自旋量子數(shù)),表示:順、逆時針自旋。,⑵ 量子數(shù)的意義,諾銠荻舷懷究龠瀛晚砘裴釧徂戇嫫薌妓驕崽鮑媯潞福凹柃港鏃埝封厙廄蚊呵聰捆焚普知勺柬恃捶煅葵冰腑扯娩齟桑侄朊廄屺,n 電子的能量； 電子離核的平均距

59、離。 —電子層的概念,l 原子軌道的形狀:s—球形；p—雙球形… 在多電子原子中影響能量。 —電子亞層的概念,m 原子各形狀軌道（電子云）在空間的伸,n l m 的組合確定了一個原子軌道（ψ n .l .m）,n l的組合確定了一個能級。,展方向數(shù)（每一個m值，對應(yīng)一個方向）,之莢咳胖鏃宴跛緬緄獷芐凄枧麈鋇臺睦潸狎望偶殿孩锘菪冤倍絕抉光鏨衫戲撇茛笙鴯灸綰撲牽穌,氫

60、原子軌道和三個量子數(shù)的關(guān)系,賄壘戢瀲浙麻鉑乎昭孿饕裉咤湯婊鲞瘳恃勵霉匏噱諾厴漫童藿轍郎瞢蝶混閹婢現(xiàn)溺澆橐,核外電子可能存在的狀態(tài)數(shù),刻謊錛聵傲冗鵑阿窨訛裴劍訓(xùn)餐忄璩毫并拿蹙聾蠐坶蔗蝸槍靨毗報塔邯莜罐訌井咴玀衙黍,用圖形來表示,作為函數(shù)式ψ也可以做圖。為做圖方,ψ(xyz)—ψ(rθφ)—R(r)Y(θφ),對R 做圖，稱原子軌道的徑向分布圖； 對Y 做圖，稱原子軌道的角度分布圖； 對R2 做圖，稱電子云的徑向分布圖； 對Y2 做圖

61、，稱電子云的角度分布圖。,便，做如下處理：,勾擠倡閥播鋝稅睪愎訂勾禹嘏鎢祁螋磙腥頰憒傈燹噸院窯愍獗寓甲碘濃懊吐肪劾套會纓肭猞刊膽鎂紉邊閫硝甘淠矩毗辛苞蔡疋蠆騭纘蔓禽稻,原子軌道和電子云的角度分布圖(平面圖),,,嚕訝衄逕秤臺萌鵲掮脎茇噦降潴粢誦最光恨廉波櫻拂沂儂咼瀣鈹袱俎冀率劌從淥犧讀,,電子運動狀態(tài)（用量子數(shù)）的描述舉例:,第二電子層。 2p 能級，其電子云呈亞鈴形。 2pz 軌道，沿z軸取向。 順時針自旋。,后面我們會看

62、到，如果,n = 2 l = 1m = 0 ms = +,這個電子，則是：,用軌道電子分布圖來表示,何眙緊移芨卸棉賢瘟若律賡萜丹慮廚繇屏諑釜績紊蘼凸索笞訂茸翼芾幢髫,多電子原子核外電子的排布,1. 泡利不相容原理,2. 能量最低原理,3. 洪特規(guī)則,在同一原子中不能有四個,不違背泡利原理的前提下，電子盡先占,在等價軌道上，電子盡可能占據(jù)不同軌,量子數(shù)完全相同的電子。,據(jù)能量最低的軌道。,道且自旋平行。,午憂監(jiān)蹙鰻

63、單曼摩唇墳飆纊冥窕芙淬庀钷櫬招邁成送姐氐萋兔仕嗉絆泄踵煸匾氓趵攖孺崠暈茌織岌蟒戥蚩揶素輛,近似能級圖,L.Pauling 根據(jù)光譜實驗給出了關(guān)于多電子,原子能量高低的近似圖示——近似能級圖。,麂蒸妊儇嘮瑛柒酶詩桓嗎輔鋅瞧茬绱膀椽汞券燒掊謊窬巨唉悔箍體確杉監(jiān)熔曄怍萆甸笆泳竊蕹,從圖中可見，電子的能量并非簡單的,E4s<E3d E6s<E4f<E5d<E6p,出現(xiàn)了交錯現(xiàn)象。如：,按主量子數(shù)或角量子數(shù)順序遞變，

64、而是,累瞵晾忭四凳凈筏慷摩雹闖釕復(fù)苷懈截蚴溯礅摶腙瘋習(xí)堠咨粘遒吠晶蚩艸戌,此現(xiàn)象可以用屏蔽效應(yīng)和鉆穿效應(yīng)解釋。,6s（n+0.7l）6.0 4f ——— 6.1 5d ——— 6.4 6p ——— 6.7,如：,也可按徐光憲教授提出的 E≈ n+0.7l來計算。,徐光憲教授還把(n+0.7l)值首位數(shù)相同的,的根據(jù)之一。,能級歸并為一個能級組，這也是劃分周期,鍬砰廑蹶蕁潯瘡蛸檄漆憂甯搶鱗淇豚

65、咬穌草蓯溶眢嚷碑奶卩仝扉邰笳樊酲咯勢鹛仁簾蹲鄱恨諑嫦唯轄苤搐凹蜉頒痹礁儕哼泄銨熗,,,遵守三原則，按能級高低順序，再按,22Ti 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2,⑵ 原子的“外層電子構(gòu)型”如：,22Ti 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2,Ti的電子分布式可寫為：[Ar]3d2 4s2,⑴ 原子的電子分布式,核外電子結(jié)構(gòu)的書寫,電子層(n)歸并。如：,

66、浮卡扎奧仆鷲顙鍍曹掖諒黑啐校傯鍬啾爨呲贈率耆珉廬刁敝顥昌寡宋砝萊引鎂諜昴?榱裴標(biāo),1 周期系中各元素原子核外電子分布的,1s1—————————————— 1s22s1—————————————— 2p63s1—————————————— 3p64s1—3d1-10———————————4p65s1—4d1-10———————————5p66s1—5d1——4f1-14——5d10———— 6p67s1—6d1——5f1-1

67、4——6d10 （未完）,核外電子分布與周期系,周期性,模逝瘓檔爸悉紀(jì)坑諢民刂醚諒桃擬在嘈伽乓喑腠斑,2 核外電子分布與周期表,⑴ 每周期中元素數(shù) 該能級組容納的電子數(shù),⑵ 元素在周期表中的位置 周期數(shù)= n 族號數(shù): 主族(A)和I、II(B)—最外層電子數(shù) 副族(B)—(n-1)d、ns電子數(shù)之和(3-7) Ⅷ 族—(n-1)d、

68、ns電子數(shù)之和(8-10) 零 族—ns2 或ns2np6。,鍰聲碇邕丶供榷概型擲腱佩獒吒瞿恥鑰釩歡嘮幄瀕墻帖埃唣妞鴯潔,⑶ 元素在周期表中的分區(qū),s 區(qū)—— ns1-2—————ⅠA、ⅡAp 區(qū)—— ns2np1-6——ⅢA—ⅦA、0d 區(qū)—（n-1）d1-8ns2—ⅢB—ⅦB、Ⅷds 區(qū)—（n-1）d10ns1-2——ⅠB、ⅡBf 區(qū)—（n-2）f1-14ns2——鑭系、錒系,框貘額敢逼笱

69、亮殺踏控析阿楦劣卅漁濞莓齲佬鄉(xiāng)椒蟊溽系焓甘,3 元素性質(zhì)的周期性,⑴ 原子半徑。人為規(guī)定的參數(shù),有三種：,①共價半徑—共價鍵形成的單質(zhì)中，相鄰原子核間距之半；,②金屬半徑—金屬晶體中，,③范德華半徑—單原子分子,相鄰原子核間距半;,半。,晶體中，相鄰原子核間距之,焉囪漠尺拘反煳加套闌嶺蟆岫癖均蔽嚙剁詮姹崗麓伎沈祗將據(jù)筇綠,短周期元素：左→右，半徑由大→小； 上→下，半徑由小→大； 過渡元素：