超-亞臨界流體中BPA和DMT的熱穩(wěn)定性研究.pdf

1、研究了聚合物單體雙酚A(BPA)及對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)在超/亞臨界乙醇、甲醇、水及其甲醇或乙醇共溶劑中的熱穩(wěn)定性，根據(jù)產(chǎn)物分布特點(diǎn)，探討單體在超/亞臨界流體中的熱分解反應(yīng)機(jī)理，關(guān)聯(lián)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得到動(dòng)力學(xué)方程。具體結(jié)論如下： 研究了雙酚A在超/亞臨界甲醇、乙醇中在溫度160～280℃、壓力1.2～11.8MPa、時(shí)間5min～60min、投料比(介質(zhì)與雙酚A的體積/質(zhì)量比)4.0～12.0條件下的熱穩(wěn)定性，以及在近臨界水中在溫度

2、200～330℃、壓力1.6～13.8MPa、時(shí)間5min～60min、投料比4.0～12.0條件下的熱穩(wěn)定性，并考察了NaOH(聚合物解聚催化劑)量及共溶劑比例的影響。結(jié)果表明雙酚A熱穩(wěn)定性隨反應(yīng)溫度、壓力、時(shí)間和NaOH量的增加而降低；相同溫度下雙酚A在乙醇中穩(wěn)定性比甲醇中好；共溶劑體系并不一定比單組分體系更有利于雙酚A的穩(wěn)定，對(duì)于水/乙醇和水/甲醇體系，當(dāng)共溶劑比為1∶3時(shí)，雙酚A穩(wěn)定性最好；雙酚A在上述介質(zhì)中的反應(yīng)產(chǎn)物主要為苯酚

3、、4-異丙基酚和均四甲苯等。在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)，雙酚A在上述超/亞臨界流體中的分解反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，關(guān)聯(lián)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得到雙酚A在超/亞臨界甲醇、乙醇和水中分解反應(yīng)活化能分別為36.4kJ·mol<'-1>、36.8kJ·mol<'-1>、39.5kJ·mol<'-1>。 研究了DMT在超/亞臨界乙醇、甲醇中在溫度200～280℃、壓力3.8～11.4MPa、反應(yīng)時(shí)間5min～60min、投料比(介質(zhì)與DMT的體積/質(zhì)量比)10.0～20.0