維生素a的穩(wěn)定性研究浙江大學

1、浙江大學研究生學位論文獨創(chuàng)性聲明| | I I I I I I I MH l U l I r l II I I IY 2 3 9 3 8 2 5本人聲明所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得澎婆太堂或其他教育機構的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示謝意

2、。學位論文作者簽名秘簽字日期：川- 年弓月陽學位論文版權使用授權書本學位論文作者完全了解浙墊太堂有權保留并向國家有關部門或機構送交本論文的復印件和磁盤，允許論文被查閱和借閱。本人授權浙婆太堂可以將學位論文的全部或部分內容編入有關數據庫進行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存、匯編學位論文。學位論文作槲：何亥導懶： 怖去芬訂簽字日期：乃I 埤鄉(xiāng)月f 伽 簽字日期：弦l 肄歲月f 二日浙江大學碩士學位論文 摘要摘要維生素A 醇

3、及其酯類衍生物中五個共軛雙鍵及羥基或酯基的存在使其化學性質活潑，在光、氧等因素作用下極易發(fā)生氧化、脫水和聚合等反應，從而導致其結構變化，致使其保留率及生物利用率降低。工業(yè)生產過程中通常采用乳化或者包埋處理維生素A 以隔絕生產、儲存和使用過程中其與上述影響因素的接觸。盡管如此，維生素A 仍然不能長期保存。因此，研究維生素A 在避光無氧條件下能發(fā)生的反應，對改進維生素A 的生產工藝及儲存具有重要意義。本文主要采用高效液相色譜法跟蹤研究維生素

4、A 在不同溫度下熔融狀態(tài)和在單辛癸酸甘油酯( O D O ) 、三丁酸甘油酯中各個產物含量隨時間的變化情況。實驗表明，在熔融狀態(tài)下，維生素A 主要發(fā)生了異構化反應和經D i e l s ．A l d e r 機理的二聚反應。在O D O 和三丁酸甘油酯中，維生素A 除了發(fā)生以上兩種反應外，還發(fā)生了生成脫水維生素A 的反應。脫水維生素A 主要測到兩種異構體，而各個維生素A 異構體和脫水維生素A 異構體之間能發(fā)生D i e l s ．A l

5、 d e r 反應，故生成了十幾種甚至幾十種二聚體異構體。本文還通過量子化學研究方法結合G a u s s i a n 軟件，計算了七種維生素A 異構體在理想狀態(tài)下的單點能，得到它們的穩(wěn)定性順序如下：全反式異構體> 1 3 ．順式異構體> 9 ．順式異構體> 9 ，1 3 ．雙順式異構體> 9 ，1 1 ．順式異構體> 1 1 ．順式異構憐1 l ，1 3 ．順式異構體。同時還迸一步計算了各個維生素A 異構

6、體經D i e l s ．A l d e r反應生成二聚體時的過渡態(tài)能量，推導并得到熱處理條件下反應機理：全反式維生素A 先進行順式異構化反應生成順式異構體，該順式異構體再與另一分子全反式異構體環(huán)合生成二聚體。另一方面，利用含有次級軌道作用的微擾分子軌道方程計算了全反式異構體和各順式異構體進行D i e l s ．A l d e r 反應時不同區(qū)域選擇性產物的能量變化，發(fā)現環(huán)合生成的環(huán)己烯結構中乙酰氧甲基為相鄰結構。最后生成的二聚體紫外