NH2MIL-101負載雜多酸復合材料的合成及其在氧化脫硫中的應用.pdf

1、氧化脫硫方法在脫除苯并噻吩類化合物中被認為是一種最具潛力的脫硫方法，負載型雜多酸催化劑在氧化脫硫中得到了廣泛應用。其中一種可行的負載方法是利用雜多酸陰離子帶負電荷的特點，將雜多酸負載到帶正電荷的載體上，通常選擇帶有氨基基團的載體，通過正負電荷或者酸堿相互作用來達到穩(wěn)定負載的目的。MOFs材料中的NH2MIL-101由于本身帶有大量的氨基基團，且水熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性較高，因此本論文以NH2MIL-101為載體合成負載型雜多酸催化劑，并對

2、其催化氧化二苯并噻吩（DBT）反應活性進行了研究。
　　首先，采用浸漬法將磷鎢酸負載到NH2MIL-101材料中，制備了不同負載量的PTA/NH2MIL-101。通過XRD，TEM，FT-IR，XRF方法對材料結構和組成進行了表征分析，并在二苯并噻吩氧化反應中考察了其催化活性以及重復使用性。結果表明，磷鎢酸材料成功地負載在NH2MIL-101中。在最優(yōu)的反應條件下，材料催化氧化二苯并噻吩反應轉化率可達100％，二苯并噻吩氧化反應符

3、合準一級動力學，反應表觀活化能為34.1 kJ/mol。材料重復使用四次后，反應轉化率仍可達到91%。材料對二苯并噻吩氧化反應具有較好的催化活性以及重復使用性。
　　其次，采用一步法將磷鉬酸包覆到NH2MIL-101材料中，制備了不同負載量的HPMo@NH2MIL-101。通過XRD，N2吸附脫附實驗，FT-IR，XPS，ICP-OES表征方法對材料組成及結構進行分析，并將材料應用于催化氧化二苯并噻吩反應中。結果表明，磷鉬酸成功地

4、包覆在NH2MIL-101材料介孔中，并且兩者之間有強烈的相互作用。適量負載量的HPMo@NH2MIL-101材料催化氧化二苯并噻吩轉化率高于未負載的磷鉬酸。在最優(yōu)的反應條件下，HPMo@NH2MIL-101催化氧化二苯并噻吩反應符合準一級反應動力學，反應表觀活化能為24.6 kJ/mol。
　　最后，探討了雜多酸材料在催化DBT氧化反應中催化機理以及DBT氧化機理。在磷鎢酸/H2O2，磷鉬酸/H2O2催化氧化DBT反應體系中，首