三種農(nóng)藥在茶葉種植-加工過(guò)程中的消解動(dòng)態(tài)及其在茶湯中的浸出率.pdf

1、茶葉中的安全問(wèn)題已受到消費(fèi)者的高度關(guān)注，特別是茶葉中的農(nóng)藥殘留，不僅涉及消費(fèi)者的飲用安全，而且阻礙茶葉產(chǎn)品的出口創(chuàng)匯。乙酰甲胺磷、樂(lè)果盡管在我國(guó)茶園中登記使用，但其降解產(chǎn)物為高毒，對(duì)人體健康構(gòu)成極大風(fēng)險(xiǎn)。其中乙酰甲胺磷作為手性農(nóng)藥，其可能存在選擇性消解，但當(dāng)前手性農(nóng)藥在茶葉中的研究尚較缺乏。三氯殺螨醇則是我國(guó)限制在茶葉中使用的農(nóng)藥之一，卻仍在我國(guó)茶葉中常常被檢出，其原因尚不明確。因此，必須探索這3種高風(fēng)險(xiǎn)農(nóng)藥在茶葉生產(chǎn)過(guò)程中的消解動(dòng)態(tài)規(guī)

2、律。
　　本研究在建立了茶葉中乙酰甲胺磷、甲胺磷手性對(duì)映體、樂(lè)果與氧樂(lè)果、三氯殺螨醇等農(nóng)藥殘留快速檢測(cè)方法的基礎(chǔ)上，查明了3種農(nóng)藥在茶樹(shù)鮮葉中的消解動(dòng)態(tài)規(guī)律，揭示了不同加工工藝對(duì)3種農(nóng)藥殘留量變化的影響，明確了3種農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物在茶湯中的浸出率。具體內(nèi)容如下:
　　(1)考察了不同加水量潤(rùn)濕茶葉處理對(duì)乙酰甲胺磷、甲胺磷手性對(duì)映體、樂(lè)果與氧樂(lè)果、三氯殺螨醇提取效率的影響，優(yōu)化了N-丙基乙二胺、石墨化炭黑、C18等三種吸附劑對(duì)

3、各農(nóng)藥的吸附率以及對(duì)茶葉基質(zhì)的凈化效果，開(kāi)發(fā)了上述農(nóng)藥的改良QUEChERS前處理技術(shù)。通過(guò)色譜條件優(yōu)化，建立了基于BGB-176手性柱的乙酰甲胺磷和甲胺磷對(duì)映體拆分方法。乙酰甲胺磷、甲胺磷對(duì)映體、樂(lè)果和氧樂(lè)果經(jīng)氣相色譜-火焰光度檢測(cè)器(GC-FPD)測(cè)定，外標(biāo)法定量，其加標(biāo)回收率分別為50.8-57.5％、58.4-65.3％、80.4-85.2％、55.2-59.1％，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)＜7％，最低定量限分別為0.015-0.3

4、0、0.01-0.30、0.008-0.05、0.03-0.10mg/kg。三氯殺螨醇回收率為87.3-92.4％，RSD＜7％，在鮮葉、干茶及茶湯的最低定量限分別為0.01、0.05、0.02mg/kg。上述方法簡(jiǎn)單快速、穩(wěn)定可靠，滿(mǎn)足本研究的分析需求;
　　(2)當(dāng)30％乙酰甲胺磷、40％樂(lè)果、20％三氯殺螨醇乳油分別噴施于茶樹(shù)表面，(+)-乙酰甲胺磷、（-）-乙酰甲胺磷、樂(lè)果、三氯殺螨醇的原始附著量分別為36.14、36.4

5、9、34.44、11.82mg/kg，其消解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型，半衰期分別為1.8、1.9、1.1、2.2d。鮮葉中甲胺磷對(duì)映體、氧樂(lè)果含量的增加表明乙酰甲胺磷、樂(lè)果在茶樹(shù)鮮葉上能降解代謝形成高毒的甲胺磷、氧樂(lè)果。并且乙酰甲胺磷、甲胺磷在田間的消解都存在立體選擇性;
　　(3)施藥后第1、3天采摘的鮮葉加工成綠茶和紅茶，乙酰甲胺磷對(duì)映體、樂(lè)果、三氯殺螨醇的消解率分別為49.8-72.8％、47.1-68.9％、18.2-29.

6、3％。紅茶加工對(duì)農(nóng)藥的消解作用顯著高于綠茶加工，并且在各加工環(huán)節(jié)中，干燥工藝的貢獻(xiàn)最大，占總消解率的50.8-79.2％，其次為萎凋、攤放。加工過(guò)程中，乙酰甲胺磷、樂(lè)果降解為甲胺磷、氧樂(lè)果使得這兩種代謝產(chǎn)物的含量有所升高。此外，乙酰甲胺磷僅在干燥過(guò)程表現(xiàn)出明顯的立體選擇性消解;
　　(4)實(shí)驗(yàn)制得的干茶樣品中殘留的農(nóng)藥，經(jīng)過(guò)沸水沖泡后會(huì)進(jìn)入茶湯當(dāng)中。除三氯殺螨醇的浸出率僅為0.8-1.9％，其余四種農(nóng)藥（乙酰甲胺磷、甲胺磷、樂(lè)果、