敵草快的水解行為研究.pdf

1、敵草快是一種高效、廣譜的聯(lián)吡啶類除草劑，有關(guān)其在水環(huán)境中的化學(xué)行為報(bào)道很少，本論文通過研究敵草快的水解行為，包括環(huán)境因子和水體中的共存物對(duì)其水解的影響，并建立了敵草快在河水中的降解模型，為敵草快的合理使用、評(píng)價(jià)其環(huán)境安全性和預(yù)測(cè)河水中敵草快的污染程度提供科學(xué)依據(jù)。論文主要內(nèi)容如下： 第一章為緒論，主要對(duì)農(nóng)藥在環(huán)境中水解行為等方面的相關(guān)概念、理論和國(guó)內(nèi)外研究現(xiàn)狀以及敵草快各方面的研究進(jìn)展進(jìn)行了簡(jiǎn)要的介紹和評(píng)述，同時(shí)指出了本研究的

2、內(nèi)容和意義。 第二章研究了環(huán)境因子對(duì)敵草快水解行為的影響，結(jié)果表明：(1)敵草快在水體中的降解可用一級(jí)反應(yīng)速率方程很好的擬合。在酸性和中性條件下是比較穩(wěn)定的，而在堿性條件下易分解；在pH為5，7，9的緩沖溶液中，敵草快水解半衰期分別為238.97，231.05，22.00d。(2)敵草快的水解速率隨溫度升高而加快，敵草快在溫度為15，25，35℃的pH=9緩沖溶液中的水解半衰期分別為36.28d、22.00d和14.71d，溫

3、度效應(yīng)系數(shù)為1.50～1.64。(3)在pH為7和9的條件下，敵草快的水解活化能比較小，分別為21.33kJ·mol<'-1>和25.89kJ·mol<-1>，而敵草快水解反應(yīng)的活化熵的絕對(duì)值變化隨溫度升高而增加，表現(xiàn)出顯著相關(guān)性，其平均活化熵為-91.83J·(mol·K)<'-1>。(4)與pH和溫度相比，水源對(duì)敵草快的水解反應(yīng)的影響比較小。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果的方差分析表明，不同水源的水體對(duì)敵草快的水解反應(yīng)在整個(gè)試驗(yàn)階段的影響沒有表現(xiàn)出明顯

4、的差異。 第三章研究了水體中的共存物對(duì)敵草快水解行為的影響，結(jié)果表明：(1)不同類型的表面活性劑對(duì)敵草快水解行為的影響不同。陰離子型表面活性劑SDBS能促進(jìn)敵草快的水解，當(dāng)SDBS的濃度由未添加增大到300 mg·L<'-1>，敵草快的水解速率常數(shù)K值分別增大了約11倍；敵草快的半衰期由192.54d縮短到16.70d；陽(yáng)離子型表面活性劑CTAB 卻減緩敵草快的水解，CTAB的濃度從未添加增大到1200 mg·L<'-1>，敵

5、草快的水解速率由0.0036d<'-1>減小到0.0018d<'-1>，半衰期由192.54d延長(zhǎng)到385.08d；非離子型表面活性劑TW-80對(duì)敵草快的水解無明顯影響。(2)當(dāng)往敵草快水溶液中添加強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽 (NaCl、MgCl<,2>、CaCl<,2>、NaNO<,3>)時(shí)，由于鹽析作用對(duì)敵草快的水解產(chǎn)生抑制作用，當(dāng) NaCl、MgCl<,2>、CaCl<,2>、NaNO<,3>溶液濃度由未添加增至1 mol·L<'-1>時(shí)，敵草快

6、的水解半衰期分別延長(zhǎng)了2.59％、38.34％、43.52％、19.69％；當(dāng)添加強(qiáng)堿弱酸鹽(NaHCO<,3>、Mg(HCO<,3>)<,2>、Ca(HCO<,3>)<,2>)，由于強(qiáng)堿弱酸鹽水解后使水環(huán)境呈堿性對(duì)敵草快的水解產(chǎn)生促進(jìn)作用，當(dāng)NaHCO<,3>、Mg(HEO<,3>)<,2>、Ca(HCO<,3>)<,2>溶液的濃度由未添加增至1 mol·L<'-1>時(shí)，敵草快的水解速率分別提高了23.67、29.83、33.67倍；

7、當(dāng)添加強(qiáng)酸弱堿鹽(MgNO<,3>、CaNO<,3>)，由于強(qiáng)酸弱堿鹽水解后使水環(huán)境呈酸性對(duì)敵草快的水解產(chǎn)生抑制作用，當(dāng)Mg(NO<,3>)<,2>、CafNO<,3>)<,2>溶液的濃度由未添加增至1 mol·L<'-1>時(shí)，敵草快的水解半衰期分別延長(zhǎng)了89.12％、49.74％。 第四章利用二次回歸正交旋轉(zhuǎn)組合設(shè)計(jì)，建立了敵草快在河水中的降解模型，并對(duì)模型進(jìn)行了初步的分析和部分驗(yàn)證。結(jié)果表明敵草快在河水中的降解模型為：y=

8、-13.006-0.001x<,1><'2>-0.006x<,2><'2>-0.119 x<,3><'2>+0.003x<,1>x<,2>-0.015x<,1>x<,3>-0.005x<,2>x<,3>+0.118x<,1>+0.128x<,2>+3.500x<,3>，變量的取值范圍：X<,1>(T/℃)=16.60～33.40；x<,2>(t/d)=6.70～23.30；x<,3>(Cmg·L<'-1>)=6.80～13.60。顯著性