C60,C36富勒烯前體的合成.pdf

1、非IPR富勒烯由于含有相鄰五元環(huán)，碳籠結(jié)構(gòu)存在局部的高張力和反芳香性，因而其化學(xué)性質(zhì)往往表現(xiàn)得異?；顫?，通常需要在物理合成的過程中額外添加籠外衍生或內(nèi)嵌金屬的穩(wěn)定措施才能實現(xiàn)其合成。目前，已經(jīng)有數(shù)十種非IPR碳籠的富勒烯已經(jīng)被陸續(xù)合成得到，然而都會面臨產(chǎn)率極低的尷尬。本論文利用快速真空熱解（FVP）的方法對非IPR富勒烯的化學(xué)合成方面做了一些探索性研究，期望能改善物理合成產(chǎn)率低、分離困難等不利因素，同時打開非IPR富勒烯化學(xué)方法合成的另

2、一扇大門。具體研究內(nèi)容如下：
　　（1）以苊為原料起點，通過付克酰基化反應(yīng)，還原反應(yīng)，氧化反應(yīng)，羥醛縮合反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物D3-C60的前體分子C60H30。并對每一步的產(chǎn)物進行了核磁表征。還對三聚體C60H30進行了MALDI-TOF-MS表征。又將C60H30通過FVP反應(yīng)實驗，獲得了脫氫稠合反應(yīng)的質(zhì)譜信號。其中質(zhì)量分?jǐn)?shù) m/z=732是這個FVP反應(yīng)的可能比較關(guān)鍵產(chǎn)物C60H12。
　?。?）以6-氯-1-茚滿酮為原料起

3、點，通過羥醛縮合反應(yīng)，氧化反應(yīng)，最后關(guān)環(huán)芳香化得到目標(biāo)產(chǎn)物D3-C60的前體分子C60H27Cl3。并對每一步的產(chǎn)物進行了質(zhì)譜表征。還對三聚體C36H27Cl3進行了MALDI-TOF-MS表征，發(fā)現(xiàn)C36H27Cl3的碳氯鍵非常容易斷裂。將C60H27Cl3通過FVP反應(yīng)實驗，獲得了脫氫稠合反應(yīng)的質(zhì)譜信號。FVP反應(yīng)產(chǎn)物出現(xiàn)了質(zhì)量分?jǐn)?shù) m/z=732的產(chǎn)物，推測分子式為C60H12的碗狀結(jié)構(gòu)，還從MALDI-TOF-MS上觀察到了m/

4、z=720的峰，很有可能是D3-C60。
　?。?）以2,3-二氫化茚為原料起點，通過付克?；磻?yīng)，關(guān)環(huán)反應(yīng)，羥醛縮合反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物D6h-C36的前體分子C36H30。并對每一步的產(chǎn)物進行了核磁表征。還對三聚體C36H30進行了MALDI-TOF-MS表征，發(fā)現(xiàn)在激光條件下出現(xiàn)了m/z=434的峰，推測結(jié)構(gòu)為C36H2。又將C36H30通過FVP反應(yīng)實驗，獲得了脫氫稠合反應(yīng)的質(zhì)譜信號，獲得了分子質(zhì)量為m/z=453，m/z=