雜原子親核進(jìn)攻觸發(fā)的共軛烯二炔骨架分子間環(huán)化反應(yīng)研究.pdf

1、共軛烯二炔是一些具有生物活性的天然產(chǎn)物和潛在藥物分子的骨架結(jié)構(gòu)，也是非常重要的有機(jī)合成前體，其環(huán)化反應(yīng)一直是有機(jī)合成研究的熱點(diǎn)。本論文首先對(duì)共軛烯二炔環(huán)化反應(yīng)的最新研究結(jié)果和熱點(diǎn)問(wèn)題進(jìn)行了綜述;在此基礎(chǔ)上，研究報(bào)道了烯二炔酰亞胺類化合物在過(guò)渡金屬鈀催化下的自身二聚反應(yīng)以及不同類型的烯二炔交叉二聚反應(yīng);最后發(fā)展了一種烯二炔羧酸衍生物與疊氮化鈉的分子間環(huán)化反應(yīng)，得到了多取代的吡啶三氮唑衍生物。論文主要內(nèi)容包括:
　　1.發(fā)展了一種Pd

2、(OAc)2催化氧氣參與的烯二炔酰亞胺類化合物自身環(huán)合二聚反應(yīng)，獲得了具有對(duì)稱萘環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的多環(huán)化合物。18O同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)和TEMPO控制實(shí)驗(yàn)表明:反應(yīng)可能經(jīng)歷了雙自由基捕獲氧氣的過(guò)程。該反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，底物適用性廣，可構(gòu)建復(fù)雜的多環(huán)共軛化合物。
　　2.發(fā)展了一種Pd(OAc)2催化氧氣參與的不同類型烯二炔雙分子交叉環(huán)化反應(yīng)，可同時(shí)實(shí)現(xiàn)具有萘環(huán)骨架結(jié)構(gòu)的多環(huán)化合物6個(gè)位點(diǎn)的多樣性合成。18O同位素標(biāo)記實(shí)驗(yàn)表明:反應(yīng)可能經(jīng)過(guò)一個(gè)氧

3、氣和水共同參與形成過(guò)渡態(tài)單自由基中間體的過(guò)程。
　　3.發(fā)展了一種疊氮化鈉對(duì)烯二炔羧酸衍生物選擇性環(huán)化反應(yīng)，以良好到優(yōu)異的收率合成了一系列的5位酰基取代的[1，2，3]三氮唑[1，5-a]吡啶衍生物。反應(yīng)底物適應(yīng)性廣，同時(shí)具有高度的區(qū)域選擇性，未觀測(cè)到6位?；〈a(chǎn)物的產(chǎn)生。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證實(shí):與烯烴相鄰的?；鶊F(tuán)對(duì)反應(yīng)的活性及選擇性具有重要作用。在此基礎(chǔ)上，發(fā)展了烯二炔酰胺與疊氮化鈉的水相反應(yīng)。所得產(chǎn)物的初步酶活性測(cè)試表明，該類化合物