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文檔簡介
1、多巴胺和去甲腎上腺素屬于兒茶酚胺類物質(zhì),在哺乳動物體內(nèi)具有重要的調(diào)控作用,考察其在生理環(huán)境下的生物電化學氧化還原能力具有重要意義。兒茶酚胺類物質(zhì)都含有酚羥基和氨基結(jié)構(gòu),蛋白質(zhì)、氨基酸和核酸等生理環(huán)境中的物質(zhì)會通過氫鍵等相互作用影響其氧化還原能力。因為氧化還原電位可以很好地預(yù)測物質(zhì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)的難易程度,所以本文中我們主要是通過實驗和理論氧化還原電位來研究兒茶酚胺類物質(zhì)的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)以及氨基酸對其的影響。
文中,我們采用循環(huán)
2、伏安法測出了多巴胺和去甲腎上腺素在水溶液中的氧化還原電位,并采用密度泛函方法計算出了其理論氧化還原電位。計算值表明理論和實驗氧化還原電位吻合相當好,我們采用的計算方法可以準確預(yù)測兒茶酚胺類物質(zhì)的氧化還原電位。在此基礎(chǔ)上,采用實驗和理論相結(jié)合的方法,預(yù)測了甘氨酸對兒茶酚胺類物質(zhì)電子轉(zhuǎn)移能力的影響,表明氫鍵弱相互作用的形成會使其供電子能力減弱,氧化還原電位增大。
此外,以鄰苯二酚和對苯二酚作為包括兒茶酚胺類物質(zhì)在內(nèi)的苯二酚的代表,
3、我們首先在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上計算了這兩種同分異構(gòu)體的氧化還原電位,并且采用循環(huán)伏安實驗驗證了理論計算的可靠性。以此為基礎(chǔ),通過理論計算詳細討論了苯二酚及其衍生物的氧化還原電位的取代基效應(yīng)。對七個取代基(-F,-Cl,-OH,-COOH,-CN,-NH2和-NO2)的研究表明-OH和-NH2等給電子基團會使氧化還原電位減小,而-NO2和-CN等拉電子基團會使氧化還原電位增大。另外,采用理論方法計算了液相氧化態(tài)HOM
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