基于苯丙氨酸的N-酰胺基硫脲及其陰離子配合物的手性傳遞研究.pdf

1、轉(zhuǎn)角是一類(lèi)特殊的二級(jí)結(jié)構(gòu)元件，在蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)和功能方面發(fā)揮重要作用。相對(duì)于研究成熟的γ轉(zhuǎn)角和β轉(zhuǎn)角，目前α轉(zhuǎn)角的研究相對(duì)較少。本論文在實(shí)驗(yàn)室前期工作的基礎(chǔ)上，設(shè)計(jì)合成了系列苯丙氨酸基N-酰胺基硫脲，以期模擬α轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)，同時(shí)考察每個(gè)苯丙氨酸殘基對(duì)分子內(nèi)及分子間手性傳遞的影響。此外，還考察了基于苯丙氨酸的N-取代苯甲酰胺基-N'-苯基硫脲衍生物與陰離子結(jié)合物的手性傳遞現(xiàn)象及其在陰離子識(shí)別方面的應(yīng)用研究。全文共分為五章:
　　第一章:結(jié)合

2、本論文的研究?jī)?nèi)容，分別概述了硫脲類(lèi)陰離子受體、轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)以及手性傳遞研究進(jìn)展。最后，在實(shí)驗(yàn)室前期工作的基礎(chǔ)上，提出本論文的研究設(shè)想。
　　第二章:詳細(xì)介紹了本論文所涉及的基于苯丙氨酸的N-酰胺基硫脲受體分子的合成與表征。
　　第三章:設(shè)計(jì)合成了二甲基化苯丙氨酸三肽硫脲1，其可視為含五個(gè)殘基的擬肽，研究了分子內(nèi)和分子間的手性傳遞情況。核磁共振波譜和CD光譜表明，受體分子內(nèi)可能存在α轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)，即第一個(gè)苯丙氨酸殘基(i)的羰基氧與i

3、+4位的硫脲氮?dú)渲g形成分子內(nèi)十三元環(huán)氫鍵，苯丙氨酸殘基的手性信息主要通過(guò)α轉(zhuǎn)角中的氫鍵作用傳遞至苯基硫脲基團(tuán)處。由于α轉(zhuǎn)角拉近了第二個(gè)苯丙氨酸殘基(i+1)與苯基硫脲基團(tuán)之間的距離，致使其對(duì)分子內(nèi)手性傳遞的影響最大。結(jié)合陰離子后，硫脲基團(tuán)與陰離子之間形成多重氫鍵網(wǎng)絡(luò)，α轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)被破壞，手性信息可以通過(guò)氫鍵網(wǎng)絡(luò)進(jìn)一步傳遞至硫脲-陰離子結(jié)合物處，此時(shí)手性傳遞主要受第三個(gè)苯丙氨酸殘基的影響。
　　第四章:在第三章工作的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研

4、究了兩種基于苯丙氨酸的N-酰胺基硫脲六肽模擬物2和3的手性傳遞情況。核磁共振波譜和CD光譜亦表明，二者仍然傾向于形成與受體分子1相同的α轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)，最外側(cè)的殘基未參與構(gòu)筑轉(zhuǎn)角結(jié)構(gòu)，對(duì)手性傳遞的影響很小。
　　第五章:將二甲基化苯丙氨酸手性中心引入到N-取代苯甲酰胺基-N'-苯基硫脲體系中，設(shè)計(jì)合成了受體分子4a，核磁共振波譜和CD光譜表明N端的二甲基對(duì)手性傳遞有顯著的影響。此外，于4a分子中N'-苯基硫脲端的苯環(huán)上引入吸電子取代基硝