金屬有機骨架化合物在MALDI-MS檢測槲皮素與磷酸化肽分析中的應(yīng)用.pdf

1、基質(zhì)輔助激光解析/電離質(zhì)譜（matrix-assisted laser desorption/ionization mass spectrometry，MALDI-MS）是近年發(fā)展起來的一種新型的軟電離生物質(zhì)譜，具有靈敏度高、準(zhǔn)確率高及分辨率高等特點。由于該質(zhì)譜分析方法優(yōu)勢明顯，早期MALDI-MS主要被用于分析質(zhì)量數(shù)較大的物質(zhì)，但隨著MALDI基質(zhì)的不斷發(fā)展，其在低分子量物質(zhì)分析方面同樣受到了青睞。金屬有機骨架化合物（metal-or

2、ganic frameworks，MOFs）是一類由有機小分子配體和金屬中心離子或團簇通過金屬-配體之間的配位鍵自組裝形成的具有分子內(nèi)孔隙的新型有機-無機雜化材料，也是近二十年來在配位化學(xué)領(lǐng)域發(fā)展比較迅速，關(guān)注度比較高的新材料。由于它擁有無限的、均一的3-D拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，所以與傳統(tǒng)的無機多孔材料相比，MOFs材料具有比表面積大、孔隙率高、結(jié)構(gòu)多樣性等優(yōu)良性質(zhì)，此外它自身具有的可變的功能基團和不飽和金屬位點同樣受到關(guān)注。本文利用 MOFs可變

3、功能基團和不飽和金屬位點的性質(zhì)，重點研究了 MIL-101(Cr)和 MIL-101(Fe)作為基質(zhì)及富集材料在MALDI-MS檢測槲皮素和磷酸化肽分析中的應(yīng)用。具體研究內(nèi)容如下：
　　MIL-101(Cr)作為MALDI-MS固體基質(zhì)靈敏的檢測槲皮素由具有不飽和金屬配位點的Cr3+作為金屬中心，具有π共軛結(jié)構(gòu)和紫外-可見光吸收性質(zhì)的對苯二甲酸作為配體合成的金屬有機骨架化合物MIL-101(Cr)，其對MALDI激光能量有強吸收，

4、且活化的 MIL-101(Cr)具有路易斯酸性?；谏鲜鲂再|(zhì)，我們選用MIL-101(Cr)作為MALDI-MS固體基質(zhì)，實現(xiàn)了對黃酮類藥物小分子的無背景干擾檢測，據(jù)此我們建立了靈敏檢測槲皮素的方法。在最優(yōu)條件下，該方法在0.25-7.00μg/mL的范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，檢出限為2.11 ng/mL（3σ/k），將建立的方法用于槐花中槲皮素的加標(biāo)檢測，獲得了較好的回收率。
　　Fe3O4/MIL-101(Fe)復(fù)合材料用于磷

5、酸化肽富集及 MALDI-MS分析由于Fe3O4/MIL-101(Fe)復(fù)合材料表面富含大量的不飽和配位Fe3+，結(jié)合磷酸基團與Fe3+之間易于配位的性質(zhì)，我們實現(xiàn)了復(fù)雜樣品中磷酸化肽的選擇性富集和高效分離。對于Fe3O4/MIL-101(Fe)復(fù)合材料，具有多孔結(jié)構(gòu)的MIL-101(Fe)可實現(xiàn)對大分子物質(zhì)的尺寸排阻，擁有磁性的Fe3O4納米材料可實現(xiàn)高效的磁分離。通過對標(biāo)準(zhǔn)蛋白中磷酸化肽的富集分離分析，結(jié)果表明該復(fù)合材料可對低至8