1，3，5-三取代吡唑啉的合成表征單晶結(jié)構(gòu)量化計(jì)算和性能研究.pdf

1、非線性光學(xué)(NLO)材料在光學(xué)領(lǐng)域具有非常廣泛的應(yīng)用，所以，NLO材料的研究一直是晶體工程的一個(gè)研究熱點(diǎn)。吡唑啉化合物具有“芳基=N-N=C=芳基”‘結(jié)構(gòu)，從而使化合物成為具有典型”推．拉”電子構(gòu)型的化合物，而具有非線性光學(xué)性質(zhì)。在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中選擇不同強(qiáng)度給受體的組合，即讓各種取代基團(tuán)在三個(gè)苯環(huán)上進(jìn)行不同位置、不同取代基個(gè)數(shù)之間的最佳組合，利用工業(yè)品的苯甲醛(或取代苯甲醛)和苯乙酮(或取代苯乙酮)反應(yīng)合成了多種查兒酮；并以查爾酮為原料合成

2、了1-乙酰基．3，5-二芳基吡唑啉和1，3，5-三芳基吡唑啉兩個(gè)系列五十多個(gè)化合物，在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，摸索出用工業(yè)品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的條件，為放大結(jié)果提供了數(shù)據(jù)。培養(yǎng)十幾個(gè)化合物的單晶，并通過(guò)X-RAY單晶衍射儀確定了準(zhǔn)確的結(jié)構(gòu)。其余化合物的結(jié)構(gòu)通過(guò)紅外、核磁進(jìn)行了表征。 用程序Gaussian 03對(duì)兩種化合物進(jìn)行了量化計(jì)算，振動(dòng)分析計(jì)算無(wú)虛頻，說(shuō)明分子是穩(wěn)定的。在振動(dòng)分析基礎(chǔ)上，計(jì)算得到兩種化合物的熱力學(xué)函數(shù)，從計(jì)算結(jié)果中看出，C<'0

3、><,p,m>S<'0><,m>和H<'0><,m>值隨溫度升高而增大，因?yàn)殡S著溫度升高，分子的振動(dòng)加強(qiáng)。在優(yōu)化幾何的基礎(chǔ)上，自然鍵軌道分析顯示，兩種化合物的前線分子軌道主要由p原子軌道組成，所以，它們的計(jì)算電子光譜主要可以歸屬為π→π*電子躍遷。 查閱文獻(xiàn)，未見(jiàn)對(duì)吡唑啉三階非線性光學(xué)性能研究的報(bào)道。本論文對(duì)合成的七種1，3，5．三芳基吡唑啉化合物進(jìn)行了光譜性能測(cè)試，五種化合物均具有較強(qiáng)的雙光子誘導(dǎo)上轉(zhuǎn)換熒光，在710-840n