含有胍基的1,3,5-三氮雜戊二烯化合物的合成和結(jié)構(gòu).pdf

1、本論文的主要研究內(nèi)容是以苯胺衍生物PhN(Li)SiMe3為起始原料，通過與不同的無α-H的腈按照1∶2的化學計量比發(fā)生加成反應，生成1，3，5-三氮雜戊二烯配體[PhNC(R')NC(R')NR]-(其中R=SiMe3，R'=NMe2,1-piperidino)，再將這類配體與不同的金屬鹵化物反應，得到相應的金屬有機化合物，并研究它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。在本文中，主要介紹了五個1，3，5-三氮雜戊二烯金屬有機化合物的合成，并借助X-ray，

2、1HNMR，13CNMR和元素分析等手段對這些化合物進行表征。主要內(nèi)容包括以下三個部分:
　　第一部分為導論，針對本論文工作的相關研究背景做了詳細的介紹，且分為三大部分:(1)引言部分，主要內(nèi)容為金屬有機化學學科綜述;(2)胍基配體及其金屬有機化合物研究進展和意義;(3)1，3，5-三氮雜戊二烯（氮雜β-二亞胺）配體及其金屬有機化合物的合成、結(jié)構(gòu)及應用。
　　第二部分以PhN(Li)SiMe3(L)為原料，通過與無α-H的哌

3、啶腈按照1∶2的化學計量比發(fā)生加成反應，得到了1，3，5-三氮雜戊二烯配體，再與后過渡金屬鐵、鈷的氯化物進行反應，合成了新型的1，3，5-三氮雜戊二烯鐵、鈷有機化合物2a和2b，合成路線見Scheme1。該化合物的結(jié)構(gòu)通過元素分析和X-射線單晶衍射進行了表征。
　　第三部分從配體PhN(Li)SiMe3(L)出發(fā)，通過與無α-H的二甲氨基腈和哌啶腈分別按照1∶2的化學計量比發(fā)生加成反應，得到1，3，5-三氮雜戊二烯單陰離子配體。將

4、得到的配體與SnCl2·2H2O反應得到化合物3a;將配體與無水SnCl2反應分別得到了由二甲氨基和哌啶基取代的1，3，5-三氮雜戊二烯錫化合物3b和3c，合成路線見Scheme2。并通過X-ray衍射、核磁共振及元素分析等對它們的結(jié)構(gòu)進行了表征，分析并比較它們的結(jié)構(gòu)特征。
　　Scheme1化合物2a和2b的合成
　　Reagents and congditions:i21-piperidinecarbonitrile,E

5、t2O,ca,-78℃;1/2FeCl2,Et2Oca,-78℃.ii21-piperidinecarbonitrile, Et2O,ca,-78℃;1/2CoCl2,Et2O,ca,-78℃.
　　Scheme2化合物3a-3c的合成
　　Reagents and congditions:i2Me2NCN,Et2O,ca,-78℃;SnCl2.2H2O,Et2O,ca,-78℃.ii2Me2NCN,Et2O,ca,-78℃