含有胍基的1,3,5-三氮雜戊二烯化合物的合成和結(jié)構(gòu).pdf

1、本論文的主要研究?jī)?nèi)容是以苯胺衍生物PhN(Li)SiMe3為起始原料，通過(guò)與不同的無(wú)α-H的腈按照1∶2的化學(xué)計(jì)量比發(fā)生加成反應(yīng)，生成1，3，5-三氮雜戊二烯配體[PhNC(R')NC(R')NR]-(其中R=SiMe3，R'=NMe2,1-piperidino)，再將這類(lèi)配體與不同的金屬鹵化物反應(yīng)，得到相應(yīng)的金屬有機(jī)化合物，并研究它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。在本文中，主要介紹了五個(gè)1，3，5-三氮雜戊二烯金屬有機(jī)化合物的合成，并借助X-ray，

2、1HNMR，13CNMR和元素分析等手段對(duì)這些化合物進(jìn)行表征。主要內(nèi)容包括以下三個(gè)部分:
　　第一部分為導(dǎo)論，針對(duì)本論文工作的相關(guān)研究背景做了詳細(xì)的介紹，且分為三大部分:(1)引言部分，主要內(nèi)容為金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)科綜述;(2)胍基配體及其金屬有機(jī)化合物研究進(jìn)展和意義;(3)1，3，5-三氮雜戊二烯（氮雜β-二亞胺）配體及其金屬有機(jī)化合物的合成、結(jié)構(gòu)及應(yīng)用。
　　第二部分以PhN(Li)SiMe3(L)為原料，通過(guò)與無(wú)α-H的哌

3、啶腈按照1∶2的化學(xué)計(jì)量比發(fā)生加成反應(yīng)，得到了1，3，5-三氮雜戊二烯配體，再與后過(guò)渡金屬鐵、鈷的氯化物進(jìn)行反應(yīng)，合成了新型的1，3，5-三氮雜戊二烯鐵、鈷有機(jī)化合物2a和2b，合成路線(xiàn)見(jiàn)Scheme1。該化合物的結(jié)構(gòu)通過(guò)元素分析和X-射線(xiàn)單晶衍射進(jìn)行了表征。
　　第三部分從配體PhN(Li)SiMe3(L)出發(fā)，通過(guò)與無(wú)α-H的二甲氨基腈和哌啶腈分別按照1∶2的化學(xué)計(jì)量比發(fā)生加成反應(yīng)，得到1，3，5-三氮雜戊二烯單陰離子配體。將

4、得到的配體與SnCl2·2H2O反應(yīng)得到化合物3a;將配體與無(wú)水SnCl2反應(yīng)分別得到了由二甲氨基和哌啶基取代的1，3，5-三氮雜戊二烯錫化合物3b和3c，合成路線(xiàn)見(jiàn)Scheme2。并通過(guò)X-ray衍射、核磁共振及元素分析等對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，分析并比較它們的結(jié)構(gòu)特征。
　　Scheme1化合物2a和2b的合成
　　Reagents and congditions:i21-piperidinecarbonitrile,E

5、t2O,ca,-78℃;1/2FeCl2,Et2Oca,-78℃.ii21-piperidinecarbonitrile, Et2O,ca,-78℃;1/2CoCl2,Et2O,ca,-78℃.
　　Scheme2化合物3a-3c的合成
　　Reagents and congditions:i2Me2NCN,Et2O,ca,-78℃;SnCl2.2H2O,Et2O,ca,-78℃.ii2Me2NCN,Et2O,ca,-78℃