二價(jià)戊二烯基稀土均配化合物的合成、表征和催化己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合.pdf_第1頁(yè)
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1、作為一種類茂的配體,戊二烯基(Pdl)能夠在不同條件下以η1,η3和η5的方式與中心金屬作用,而且有研究報(bào)道η5-Pdl比傳統(tǒng)Cp配體空間位阻效應(yīng)更大、和金屬結(jié)合更緊密。我們利用2,4-二叔丁基戊二烯基鉀(K(Pdl’))和稀土鹵化物反應(yīng)得到雙戊二烯基Sm(II)和Yb(II)化物。
  化合物(η5-Pdl’)2Yb(THF)(1)和(η5-Pdl’)2Sm(DME)(2)能夠通過(guò)LnI2和2當(dāng)量的K(Pdl’)經(jīng)置換反應(yīng)大量得

2、到。當(dāng)3當(dāng)量的K(Pdl’)和LnCl3反應(yīng)時(shí)也得到了產(chǎn)物1和2。兩化合物都被很好的表征并得到了晶體結(jié)構(gòu),結(jié)果顯示兩化合物中Pdl’基以η5模式配位,Pdl’骨架上的C原子處于同一平面,并以典型的長(zhǎng)-短-短-長(zhǎng)的方式連接?;衔?中的Yb-C鍵長(zhǎng)和之前報(bào)道的(2,4-Me2-C5H5)2Yb(DME)相似,但是兩化合物中Pdl’的構(gòu)想角都接近180o。兩化合物都能夠在室溫下高活性引發(fā)己內(nèi)酯聚合,所得聚合物分子量分布窄。我們推測(cè),在聚合過(guò)

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