β-二酮亞胺烷基鋁絡合物催化ε-己內酯開環(huán)聚合.pdf

1、碩士學位論文p二酮亞胺烷基鋁絡合物催化￡己內酯開環(huán)聚合Wellcontrolledring—openingpolymerizationof￡一CLinitiatedbydialkylaluminumpdiketiminates學號：21007078完成日期：20130505大連理工大學DalianUniversityofTechnology大連理工大學碩士學位論文摘要聚己內酯(PCL)由于具有良好的生物相容性、滲透性以及可降解性在生物醫(yī)

2、學和制藥工業(yè)中有廣泛的應用。金屬絡合物催化的開環(huán)聚合反應作為合成聚己內酯的一種重要手段，可通過選擇合適的金屬和配體實現(xiàn)內酯的可控聚合。盡管目前已有多種金屬絡合物可催化￡CL的開環(huán)聚合反應，但具有高活性同時能較好地控制產物的分子量大小和分子量分布的催化體系還很少。因此研究新的生物相容性的催化體系，提高金屬絡合物的穩(wěn)定性，實現(xiàn)高活性和可控催化￡一己內酯開環(huán)聚合反應具有非常重要的意義。本論文選用含量豐富且毒性小的鋁金屬與Ⅳ脂肪基13酮亞胺配體

3、絡合得到烷基鋁金屬催化劑，并考察其催化己內酯開環(huán)聚合反應性能。具體如下文所述：三烷基鋁和相應的Ⅳ脂肪基13二酮亞胺配體(nacnacRH=N，Ⅳ二烷基2氨基4亞胺2戊烯)反應得到一系列的p二酮亞胺烷基鋁絡合物nacnacRAlMe2(R=CH3，2a；fPr，2b；Bu，2e；Bn，2d；CH2CH2Ph，2e；CHPh2，2D，nacnac出“A1Et2(29)和nacnac螄A17Bu2(2h)。這些絡合物通過元素分析，1HNMR，

4、”CNMR，EIMS，ESIMS進行了表征，其中絡合物2a，2c和2h的分子結構通過X單晶衍射進行了確定。無論在芐醇存在或是不存在的情況下，這些烷基鋁絡合物在催化￡己內酯開環(huán)聚合時都展示了引人注目的活性，并且反應所得到的聚己內酯都有一個狹窄的分子量分布。配體上取代基的變化對烷基鋁絡合物催化￡己內酯開環(huán)聚合反應有著重要的影響，其中絡合物2c展示了最高的催化活性，以甲苯作為溶劑，在80oC條件下反應O5小時可獲得數(shù)均分子量為5。6x104，

5、多分散系數(shù)(PDI)為127的聚己內酯，反應轉化率達到99％。以芐醇做助催化劑，在同樣的條件下，可獲得數(shù)均分子量為048x104，多分散系數(shù)(PDI)為1。07的聚己內酯，反應轉化率達仍達到99％。以絡合物2c為例，我們又考察了反應溫度、催化劑濃度以及反應溶劑對催化反應的影響。實驗表明，反應溫度越高對催化反應越有利。相對于極性更高的二氯甲烷溶劑，甲苯溶劑更有利于催化反應的進行。甚至當單體(￡CL)與催化劑(2c)的比例達到800：1時，