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1、本論文合成了兩種典型的α-二亞胺鎳配合物N,N'-二-(2,6-二異丙基-苯基)-丁二亞胺鎳配合物(1)和N,N'-二-(2,6-二異丙基-苯基)-苊二亞胺鎳配合物(2),在一氯二乙基鋁(AlEt2Cl)的引發(fā)下,進(jìn)行4-甲基-1-戊烯(4MP1)聚合研究。
詳細(xì)考察了配合物結(jié)構(gòu)、聚合反應(yīng)條件如溫度、鋁鎳比等對(duì)聚合的影響。并發(fā)現(xiàn)在低溫0℃下,1/AlEt2Cl和2/AlEt2Cl催化體系對(duì)4MP1具有活性聚合的特征:在3~
2、4h內(nèi),數(shù)均分子量隨時(shí)間線性增加,聚合產(chǎn)物的分子量分布都在1.1以內(nèi)。
所得到的聚合物是支化的彈性體材料,具有較低玻璃化轉(zhuǎn)化溫度Tg.核磁共振(1H NMR,13C NMR和DEPT)分析聚合產(chǎn)物的微觀結(jié)果表明聚合物支化度大約在~260/1000C,其中含有短支鏈的甲基和各種獨(dú)特的長(zhǎng)支鏈以及超支化的結(jié)構(gòu)。并考察了溫度對(duì)聚合物支化度,玻璃化轉(zhuǎn)化溫度和支鏈結(jié)構(gòu)的影響。基于對(duì)聚合產(chǎn)物的微結(jié)構(gòu)分析,提出了一個(gè)基于鏈行走機(jī)理以及插入
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