二苯磷氧基亞胺金屬配合物催化烯烴聚合的研究.pdf

1、論文首先制備了一系列[N,P，O]型非茂金屬催化劑，并對其微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征;然后用得到的非茂金屬催化劑與甲基鋁氧烷組成催化體系催化乙烯均聚和，并對其分子結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行了全面的表征;最后用甲基鋁氧烷活化非茂金屬催化劑，催化乙烯/1-辛烯共聚合，對共聚物的分子結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行表征。
　　 用水楊醛、氫氧化鈉和取代苯胺（鄰氨基間甲苯酚，鄰氨基對甲苯酚和鄰氨基-對-t-丁基苯酚）反應(yīng)得到一系列席夫堿化合物，再與二苯基氯化磷反應(yīng)制備得到配體

2、L1-L3，使之分別與金屬鹵化物(TiCl4、ZrCl4、YCl3和NdCl3)反應(yīng)得到非茂金屬催化劑Cat.1-Cat.12。用核磁共振以及元素分析的方法表征配體以及催化劑的微觀結(jié)構(gòu)。
　　 采用得到的新型[P，N，O]配體非茂金屬催化劑與MAO組成催化體系催化乙烯均聚合以及乙烯/1-辛烯共聚合，利用FT-IR、WAXD、DSC、GPC、13C NMR等手段對聚合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)與性能的表征。探討了催化劑的配體結(jié)構(gòu)、中心原子和反應(yīng)

3、條件包括反應(yīng)溫度、Al/M(M=Ti，Zr，Y和Nd)摩爾比、催化劑濃度、溶劑以及共聚單體的濃度等對催化性能的影響。
　　 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明制備得到的新型含磷非茂金屬催化劑能夠高效催化乙烯聚合和乙烯/1-辛烯共聚合，催化劑Cat.4對乙烯聚合和乙烯/1-辛烯共聚合表現(xiàn)出最大的催化活性，分別達(dá)到3.12×106g PE(mol Nd)-1h-1和4.03×106 g PE(mol Nd)-1 h-1，通過一系列對比試驗(yàn)得到催化聚合的最